Elucidation of correlated disorder in zeolite IM-18

Classical crystallography is based on the translational periodicity of crystals and the analysis of discrete Bragg reflections. However, it is inadequate for determining disordered structures, of which the diffuse scattering is vital to evaluate the disorder level. The correlated disorder of IM-18 presents as zigzag chains arranged in translational periodicity and the double four-ring units randomly distributed along two dimensions. Supercell models regulated by multiple probabilities were systematically built to simulate the single-crystal and powder X-ray diffraction patterns in order to ascertain the specific disorder configuration in the single-crystal or polycrystalline samples of IM-18. The presence of defects in the polycrystalline sample was proved by combining ²⁹Si magic angle spinning (MAS) NMR and ¹H–¹H double quantum MAS NMR spectra, and was quantitatively explored by the simulation method. The method could also elucidate other disordered structures in polycrystalline or single-crystal samples, despite the presence of defects or multidimensional disorder.

Computing details

Program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 1990); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 1997).

(I)

Crystal data

C7H11FGe3.84N2O24Si8.16	Dx = 2.554 Mg m^−3
Mr = 1034.14	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Orthorhombic, Imma	Cell parameters from 1058 reflections
a = 14.9725 (14) Å	θ = 4.3–29.5°
b = 5.2733 (6) Å	µ = 4.73 mm^−1
c = 17.0318 (17) Å	T = 100 K
V = 1344.7 (2) Å^3	Bulky, white
Z = 2	0.02 × 0.01 × 0.01 mm
F(000) = 1010

Data collection

XtaLAB Pro: Kappa single diffractometer	769 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tube	Rint = 0.029
Graphite monochromator	θmax = 27.9°, θmin = 3.6°
Absorption correction: multi-scan	h = −18→18
Tmin = 0.952, Tmax = 1.000	k = −6→6
2926 measured reflections	l = −22→20
904 independent reflections

Refinement

Refinement on F^2	Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: full	Secondary atom site location: difference Fourier map
R[F^2 > 2σ(F^2)] = 0.029	Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites
wR(F^2) = 0.072	H atoms treated by a mixture of independent and constrained refinement
S = 1.07	w = 1/[σ^2(Fo^2) + (0.0298P)^2 + 3.4025P] where P = (Fo^2 + 2Fc^2)/3
904 reflections	(Δ/σ)max = 0.001
89 parameters	Δρmax = 0.60 e Å^−3
1 restraint	Δρmin = −0.64 e Å^−3

Special details

Geometry. All esds (except the esd in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell esds are taken into account individually in the estimation of esds in distances, angles and torsion angles; correlations between esds in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell esds is used for estimating esds involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F² against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F², conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F². The threshold expression of F² > 2sigma(F²) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F² are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Ų)

	x	y	z	Uiso*/Ueq	Occ. (<1)
Ge1	0.72466 (5)	0.7500	0.55026 (4)	0.0092 (2)	0.064 (2)
Si1	0.72466 (5)	0.7500	0.55026 (4)	0.0092 (2)	0.936 (2)
O1	0.69908 (18)	0.5000	0.5000	0.0297 (6)
O2	0.83132 (15)	0.7500	0.57114 (15)	0.0252 (6)
O3	0.66640 (16)	0.7500	0.63052 (14)	0.0264 (6)
Ge2	0.60355 (4)	0.54692 (12)	0.87030 (3)	0.0099 (2)	0.2675 (12)
Si2	0.60355 (4)	0.54692 (12)	0.87030 (3)	0.0099 (2)	0.2325 (12)
Ge3	0.60509 (4)	0.54709 (13)	0.68732 (4)	0.0082 (2)	0.1806 (14)
Si3	0.60509 (4)	0.54709 (13)	0.68732 (4)	0.0082 (2)	0.3194 (14)
O4	0.6417 (4)	0.2500	0.6732 (3)	0.0270 (11)	0.50
O5	0.5000	0.5829 (10)	0.6566 (3)	0.0263 (11)	0.50
O6	0.6437 (3)	0.2500	0.8873 (3)	0.0266 (11)	0.50
O7	0.5000	0.6102 (10)	0.9054 (3)	0.0259 (11)	0.50
O8	0.6220 (2)	0.6529 (7)	0.77793 (19)	0.0271 (8)	0.50
F1	0.5000	0.2500	0.7878 (3)	0.086 (3)*	0.50
N01	−0.0629	0.2500	0.5827 (3)	0.032 (3)*	0.25
C01	0.0266	0.2500	0.5883 (3)	0.028 (3)*	0.25
C02	0.0735	0.2500	0.6572 (3)	0.043 (4)*	0.25
C03	0.0274	0.2500	0.7284 (3)	0.048 (5)*	0.25
C04	−0.0659	0.2500	0.7228 (3)	0.037 (4)*	0.25
C05	−0.1054	0.2500	0.6506 (3)	0.033 (4)*	0.25
N02	0.0705	0.2500	0.7983 (3)	0.034 (3)*	0.25
C06	0.1662	0.2500	0.8016 (3)	0.041 (4)*	0.25
C07	0.0207	0.2696	0.8708 (3)	0.041 (4)*	0.125
H00	−0.0935	0.2500	0.5235	0.08 (2)*	0.25
H01	0.0599	0.2500	0.5366	0.08 (2)*	0.25
H02	0.1367	0.2500	0.6551	0.08 (2)*	0.25
H04	−0.1023	0.2500	0.7695	0.08 (2)*	0.25
H05	−0.1718	0.2500	0.6469	0.08 (2)*	0.25
H06A	0.1936	0.3764	0.7659	0.08 (2)*	0.125
H06B	0.1859	0.2500	0.8563	0.08 (2)*	0.25
H06C	0.1856	0.0767	0.7806	0.08 (2)*	0.125
H07A	0.0637	0.2989	0.9134	0.08 (2)*	0.125
H07B	−0.0260	0.4082	0.8700	0.08 (2)*	0.125
H07C	−0.0120	0.1077	0.8815	0.08 (2)*	0.125

Atomic displacement parameters (Ų)

	U^11	U^22	U^33	U^12	U^13	U^23
Ge1	0.0081 (3)	0.0104 (4)	0.0091 (4)	0.000	0.0006 (3)	0.000
Si1	0.0081 (3)	0.0104 (4)	0.0091 (4)	0.000	0.0006 (3)	0.000
O1	0.0355 (15)	0.0221 (12)	0.0314 (14)	0.000	0.000	−0.0068 (10)
O2	0.0168 (11)	0.0342 (15)	0.0246 (12)	0.000	−0.0036 (9)	0.000
O3	0.0236 (12)	0.0325 (15)	0.0232 (13)	0.000	0.0060 (10)	0.000
Ge2	0.0059 (3)	0.0149 (4)	0.0089 (3)	0.0016 (2)	0.0008 (2)	0.0012 (2)
Si2	0.0059 (3)	0.0149 (4)	0.0089 (3)	0.0016 (2)	0.0008 (2)	0.0012 (2)
Ge3	0.0065 (4)	0.0109 (4)	0.0074 (4)	0.0002 (2)	0.0012 (2)	0.0004 (2)
Si3	0.0065 (4)	0.0109 (4)	0.0074 (4)	0.0002 (2)	0.0012 (2)	0.0004 (2)
O4	0.029 (3)	0.024 (3)	0.028 (3)	0.000	0.000 (2)	0.000
O5	0.016 (2)	0.034 (3)	0.029 (3)	0.000	0.000	0.000 (2)
O6	0.028 (3)	0.022 (3)	0.030 (3)	0.000	0.000 (2)	0.000
O7	0.016 (2)	0.031 (3)	0.031 (3)	0.000	0.000	0.000 (2)
O8	0.0263 (17)	0.0336 (19)	0.0214 (16)	0.0010 (14)	−0.0001 (13)	0.0021 (13)

Geometric parameters (Å, º)

Ge1—O1	1.6178 (8)	C01—C01^ix	0.7958
Ge1—O1^i	1.6178 (8)	C01—C02	1.3672
Ge1—O3	1.622 (2)	C01—C05^ix	1.5869
Ge1—O2	1.636 (2)	C01—C02^ix	1.9028
O1—Si1^ii	1.6178 (8)	C01—H01	1.0129
O1—Ge1^ii	1.6178 (8)	C02—C05^ix	0.4916
O2—Si2^iii	1.7585 (19)	C02—C04^ix	1.1237
O2—Ge2^iii	1.7585 (19)	C02—N01^ix	1.2787
O2—Si2^iv	1.7585 (19)	C02—C03	1.3953
O2—Ge2^iv	1.7585 (19)	C02—C01^ix	1.9028
O3—Ge3	1.7098 (19)	C02—C03^ix	1.9376
O3—Si3^v	1.7098 (19)	C02—H02	0.9469
O3—Ge3^v	1.7098 (19)	C03—C04^ix	0.5837
Ge2—O8	1.692 (3)	C03—C03^ix	0.8212
Ge2—O7	1.695 (2)	C03—N02	1.3548
Ge2—O6	1.702 (2)	C03—C04	1.4004
Ge2—O2^iii	1.759 (2)	C03—C05^ix	1.7670
Ge2—Si2^v	2.1418 (12)	C03—N02^ix	1.8895
Ge2—Ge2^v	2.1418 (12)	C03—C02^ix	1.9376
Ge2—O8^v	2.249 (4)	C04—C03^ix	0.5837
Ge3—O8	1.660 (3)	C04—C02^ix	1.1237
Ge3—O5	1.6688 (18)	C04—N02^ix	1.2879
Ge3—O4	1.6773 (19)	C04—C05	1.3659
Ge3—Si3^v	2.1400 (14)	C04—C04^ix	1.9731
Ge3—Ge3^v	2.1400 (14)	C04—C06^ix	2.0130
Ge3—O8^v	2.225 (4)	C04—H04	0.9639
O4—Si3^vi	1.6773 (19)	C05—C02^ix	0.4916
O4—Ge3^vi	1.6773 (19)	C05—C01^ix	1.5869
O5—Si3^vii	1.6688 (18)	C05—C03^ix	1.7670
O5—Ge3^vii	1.6688 (18)	C05—H05	0.9950
O5—O5^viii	1.762 (11)	N02—C04^ix	1.2879
O6—Si2^vi	1.702 (2)	N02—C06	1.4326
O6—Ge2^vi	1.702 (2)	N02—C07	1.4454
O7—O7^viii	1.475 (11)	N02—C07^vi	1.4454
O7—Si2^vii	1.695 (2)	N02—C07^x	1.8443
O7—Ge2^vii	1.695 (2)	N02—C07^ix	1.8443
O8—O8^v	1.024 (8)	N02—C03^ix	1.8895
O8—Si3^v	2.225 (4)	C06—C04^ix	2.0130
O8—Ge3^v	2.225 (4)	C06—H06A	0.9914
O8—Ge2^v	2.249 (4)	C06—H06B	0.9779
O8—Si2^v	2.249 (4)	C06—H06C	1.0234
N01—C01^ix	0.5520	C07—C07^vi	0.2066
N01—C02^ix	1.2787	C07—C07^x	0.6213
N01—C05	1.3199	C07—C07^ix	0.6547
N01—C01	1.3428	C07—N02^ix	1.8443
N01—N01^ix	1.8829	C07—H07A	0.9810
N01—H00	1.1086	C07—H07B	1.0117
C01—N01^ix	0.5520	C07—H07C	1.0015
O1—Ge1—O1^i	109.15 (7)	N01^ix—C02—C01^ix	44.8
O1—Ge1—O3	108.58 (8)	C01—C02—C01^ix	21.0
O1^i—Ge1—O3	108.58 (8)	C03—C02—C01^ix	98.4
O1—Ge1—O2	110.25 (10)	C05^ix—C02—C03^ix	154.5
O1^i—Ge1—O2	110.25 (10)	C04^ix—C02—C03^ix	45.4
O3—Ge1—O2	109.99 (13)	N01^ix—C02—C03^ix	121.6
Ge1—O1—Si1^ii	152.62 (19)	C01—C02—C03^ix	97.8
Ge1—O1—Ge1^ii	152.62 (19)	C03—C02—C03^ix	21.6
Si1^ii—O1—Ge1^ii	0.00 (4)	C01^ix—C02—C03^ix	76.8
Ge1—O2—Si2^iii	131.65 (10)	C05^ix—C02—H02	11.1
Ge1—O2—Ge2^iii	131.65 (10)	C04^ix—C02—H02	98.0
Si2^iii—O2—Ge2^iii	0.00 (3)	N01^ix—C02—H02	95.0
Ge1—O2—Si2^iv	131.65 (10)	C01—C02—H02	118.8
Si2^iii—O2—Si2^iv	75.03 (10)	C03—C02—H02	121.8
Ge2^iii—O2—Si2^iv	75.03 (10)	C01^ix—C02—H02	139.8
Ge1—O2—Ge2^iv	131.65 (10)	C03^ix—C02—H02	143.4
Si2^iii—O2—Ge2^iv	75.03 (10)	C04^ix—C03—C03^ix	170.6
Ge2^iii—O2—Ge2^iv	75.03 (10)	C04^ix—C03—N02	70.9
Si2^iv—O2—Ge2^iv	0.00 (4)	C03^ix—C03—N02	118.5
Ge1—O3—Ge3	139.98 (7)	C04^ix—C03—C02	51.0
Ge1—O3—Si3^v	139.98 (7)	C03^ix—C03—C02	119.6
Ge3—O3—Si3^v	77.48 (11)	N02—C03—C02	121.9
Ge1—O3—Ge3^v	139.98 (7)	C04^ix—C03—C04	166.8
Ge3—O3—Ge3^v	77.48 (11)	C03^ix—C03—C04	3.9
Si3^v—O3—Ge3^v	0.00 (5)	N02—C03—C04	122.3
O8—Ge2—O7	114.3 (2)	C02—C03—C04	115.7
O8—Ge2—O6	113.8 (2)	C04^ix—C03—C05^ix	39.3
O7—Ge2—O6	116.4 (2)	C03^ix—C03—C05^ix	131.4
O8—Ge2—O2^iii	103.62 (15)	N02—C03—C05^ix	110.2
O7—Ge2—O2^iii	100.81 (18)	C02—C03—C05^ix	11.8
O6—Ge2—O2^iii	105.53 (17)	C04—C03—C05^ix	127.5
O8—Ge2—Si2^v	70.72 (13)	C04^ix—C03—N02^ix	150.3
O7—Ge2—Si2^v	78.65 (18)	C03^ix—C03—N02^ix	39.1
O6—Ge2—Si2^v	156.91 (16)	N02—C03—N02^ix	79.4
O2^iii—Ge2—Si2^v	52.48 (5)	C02—C03—N02^ix	158.7
O8—Ge2—Ge2^v	70.72 (13)	C04—C03—N02^ix	43.0
O7—Ge2—Ge2^v	78.65 (18)	C05^ix—C03—N02^ix	170.5
O6—Ge2—Ge2^v	156.91 (16)	C04^ix—C03—C02^ix	131.9
O2^iii—Ge2—Ge2^v	52.48 (5)	C03^ix—C03—C02^ix	38.8
Si2^v—Ge2—Ge2^v	0.00 (4)	N02—C03—C02^ix	157.2
O8—Ge2—O8^v	25.46 (19)	C02—C03—C02^ix	80.9
O7—Ge2—O8^v	102.7 (2)	C04—C03—C02^ix	34.9
O6—Ge2—O8^v	136.3 (2)	C05^ix—C03—C02^ix	92.6
O2^iii—Ge2—O8^v	84.25 (11)	N02^ix—C03—C02^ix	77.8
Si2^v—Ge2—O8^v	45.26 (9)	C03^ix—C04—C02^ix	105.2
Ge2^v—Ge2—O8^v	45.26 (9)	C03^ix—C04—N02^ix	83.7
O8—Ge3—O5	113.4 (2)	C02^ix—C04—N02^ix	171.1
O8—Ge3—O4	113.4 (2)	C03^ix—C04—C05	125.1
O5—Ge3—O4	111.7 (3)	C02^ix—C04—C05	19.9
O8—Ge3—O3	103.51 (15)	N02^ix—C04—C05	151.2
O5—Ge3—O3	104.95 (19)	C03^ix—C04—C03	5.5
O4—Ge3—O3	109.13 (18)	C02^ix—C04—C03	99.7
O8—Ge3—Si3^v	70.37 (13)	N02^ix—C04—C03	89.2
O5—Ge3—Si3^v	83.50 (19)	C05—C04—C03	119.6
O4—Ge3—Si3^v	159.07 (17)	C03^ix—C04—C04^ix	9.4
O3—Ge3—Si3^v	51.26 (5)	C02^ix—C04—C04^ix	95.8
O8—Ge3—Ge3^v	70.37 (13)	N02^ix—C04—C04^ix	93.1
O5—Ge3—Ge3^v	83.50 (19)	C05—C04—C04^ix	115.7
O4—Ge3—Ge3^v	159.07 (17)	C03—C04—C04^ix	3.9
O3—Ge3—Ge3^v	51.26 (5)	C03^ix—C04—C06^ix	128.9
Si3^v—Ge3—Ge3^v	0.00 (5)	C02^ix—C04—C06^ix	126.0
O8—Ge3—O8^v	25.70 (19)	N02^ix—C04—C06^ix	45.1
O5—Ge3—O8^v	104.2 (2)	C05—C04—C06^ix	106.1
O4—Ge3—O8^v	136.6 (2)	C03—C04—C06^ix	134.3
O3—Ge3—O8^v	83.47 (11)	C04^ix—C04—C06^ix	138.2
Si3^v—Ge3—O8^v	44.67 (9)	C03^ix—C04—H04	115.1
Ge3^v—Ge3—O8^v	44.67 (9)	C02^ix—C04—H04	139.8
Si3^vi—O4—Ge3^vi	0.00 (4)	N02^ix—C04—H04	31.3
Si3^vi—O4—Ge3	138.1 (3)	C05—C04—H04	119.9
Ge3^vi—O4—Ge3	138.1 (3)	C03—C04—H04	120.5
Si3^vii—O5—Ge3^vii	0.000 (15)	C04^ix—C04—H04	124.4
Si3^vii—O5—Ge3	141.1 (3)	C06^ix—C04—H04	13.8
Ge3^vii—O5—Ge3	141.1 (3)	C02^ix—C05—N01	74.4
Si3^vii—O5—O5^viii	96.50 (18)	C02^ix—C05—C04	51.0
Ge3^vii—O5—O5^viii	96.50 (18)	N01—C05—C04	125.4
Ge3—O5—O5^viii	96.50 (19)	C02^ix—C05—C01^ix	55.2
Si2^vi—O6—Ge2^vi	0.00 (3)	N01—C05—C01^ix	19.2
Si2^vi—O6—Ge2	133.8 (3)	C04—C05—C01^ix	106.2
Ge2^vi—O6—Ge2	133.8 (3)	C02^ix—C05—C03^ix	35.3
O7^viii—O7—Si2^vii	101.35 (18)	N01—C05—C03^ix	109.7
O7^viii—O7—Ge2^vii	101.35 (18)	C04—C05—C03^ix	15.7
Si2^vii—O7—Ge2^vii	0.00 (4)	C01^ix—C05—C03^ix	90.5
O7^viii—O7—Ge2	101.35 (18)	C02^ix—C05—H05	170.3
Si2^vii—O7—Ge2	132.4 (3)	N01—C05—H05	115.3
Ge2^vii—O7—Ge2	132.4 (3)	C04—C05—H05	119.3
O8^v—O8—Ge3	109.63 (13)	C01^ix—C05—H05	134.5
O8^v—O8—Ge2	109.28 (13)	C03^ix—C05—H05	135.0
Ge3—O8—Ge2	136.7 (2)	C04^ix—N02—C03	25.4
O8^v—O8—Si3^v	44.67 (9)	C04^ix—N02—C06	95.3
Ge3—O8—Si3^v	64.96 (12)	C03—N02—C06	120.7
Ge2—O8—Si3^v	149.4 (2)	C04^ix—N02—C07	145.5
O8^v—O8—Ge3^v	44.67 (9)	C03—N02—C07	120.3
Ge3—O8—Ge3^v	64.96 (12)	C06—N02—C07	118.9
Ge2—O8—Ge3^v	149.4 (2)	C04^ix—N02—C07^vi	145.5
Si3^v—O8—Ge3^v	0.00 (4)	C03—N02—C07^vi	120.3
O8^v—O8—Ge2^v	45.26 (9)	C06—N02—C07^vi	118.9
Ge3—O8—Ge2^v	150.2 (2)	C07—N02—C07^vi	8.2
Ge2—O8—Ge2^v	64.02 (12)	C04^ix—N02—C07^x	128.9
Si3^v—O8—Ge2^v	88.32 (13)	C03—N02—C07^x	103.6
Ge3^v—O8—Ge2^v	88.32 (13)	C06—N02—C07^x	135.6
O8^v—O8—Si2^v	45.26 (9)	C07—N02—C07^x	16.8
Ge3—O8—Si2^v	150.2 (2)	C07^vi—N02—C07^x	18.3
Ge2—O8—Si2^v	64.02 (12)	C04^ix—N02—C07^ix	128.9
Si3^v—O8—Si2^v	88.32 (13)	C03—N02—C07^ix	103.6
Ge3^v—O8—Si2^v	88.32 (13)	C06—N02—C07^ix	135.6
Ge2^v—O8—Si2^v	0.00 (3)	C07—N02—C07^ix	18.3
C01^ix—N01—C02^ix	87.1	C07^vi—N02—C07^ix	16.8
C01^ix—N01—C05	108.9	C07^x—N02—C07^ix	6.4
C02^ix—N01—C05	21.7	C04^ix—N02—C03^ix	47.8
C01^ix—N01—C01	5.9	C03—N02—C03^ix	22.5
C02^ix—N01—C01	93.0	C06—N02—C03^ix	143.1
C05—N01—C01	114.8	C07—N02—C03^ix	97.9
C01^ix—N01—N01^ix	10.0	C07^vi—N02—C03^ix	97.9
C02^ix—N01—N01^ix	97.1	C07^x—N02—C03^ix	81.2
C05—N01—N01^ix	118.9	C07^ix—N02—C03^ix	81.2
C01—N01—N01^ix	4.1	N02—C06—C04^ix	39.6
C01^ix—N01—H00	124.4	N02—C06—H06A	113.0
C02^ix—N01—H00	148.4	C04^ix—C06—H06A	84.3
C05—N01—H00	126.7	N02—C06—H06B	109.8
C01—N01—H00	118.5	C04^ix—C06—H06B	149.4
N01^ix—N01—H00	114.4	H06A—C06—H06B	117.3
N01^ix—C01—C01^ix	170.0	N02—C06—H06C	105.7
N01^ix—C01—N01	165.9	C04^ix—C06—H06C	88.8
C01^ix—C01—N01	4.1	H06A—C06—H06C	105.6
N01^ix—C01—C02	69.1	H06B—C06—H06C	104.3
C01^ix—C01—C02	120.9	C07^vi—C07—C07^x	90.0
N01—C01—C02	125.0	C07^vi—C07—C07^ix	71.6
N01^ix—C01—C05^ix	51.9	C07^x—C07—C07^ix	18.4
C01^ix—C01—C05^ix	138.1	C07^vi—C07—N02	85.9
N01—C01—C05^ix	142.2	C07^x—C07—N02	121.1
C02—C01—C05^ix	17.2	C07^ix—C07—N02	117.8
N01^ix—C01—C02^ix	151.9	C07^vi—C07—N02^ix	86.8
C01^ix—C01—C02^ix	38.1	C07^x—C07—N02^ix	42.2
N01—C01—C02^ix	42.1	C07^ix—C07—N02^ix	43.9
C02—C01—C02^ix	82.9	N02—C07—N02^ix	78.9
C05^ix—C01—C02^ix	100.0	C07^vi—C07—H07A	99.1
N01^ix—C01—H01	50.5	C07^x—C07—H07A	130.9
C01^ix—C01—H01	119.5	C07^ix—C07—H07A	132.2
N01—C01—H01	115.4	N02—C07—H07A	107.7
C02—C01—H01	119.6	N02^ix—C07—H07A	171.4
C05^ix—C01—H01	102.4	C07^vi—C07—H07B	136.3
C02^ix—C01—H01	157.5	C07^x—C07—H07B	46.3
C05^ix—C02—C04^ix	109.1	C07^ix—C07—H07B	64.7
C05^ix—C02—N01^ix	83.9	N02—C07—H07B	113.4
C04^ix—C02—N01^ix	167.0	N02^ix—C07—H07B	61.3
C05^ix—C02—C01	107.6	H07A—C07—H07B	110.4
C04^ix—C02—C01	143.3	C07^vi—C07—H07C	31.5
N01^ix—C02—C01	23.8	C07^x—C07—H07C	60.7
C05^ix—C02—C03	132.9	C07^ix—C07—H07C	42.8
C04^ix—C02—C03	23.8	N02—C07—H07C	110.3
N01^ix—C02—C03	143.2	N02^ix—C07—H07C	73.3
C01—C02—C03	119.5	H07A—C07—H07C	108.7
C05^ix—C02—C01^ix	128.7	H07B—C07—H07C	106.3
C04^ix—C02—C01^ix	122.2
O1^i—Ge1—O1—Si1^ii	110.03 (13)	C05^ix—C01—C02—C03	180.0
O3—Ge1—O1—Si1^ii	−131.76 (9)	C02^ix—C01—C02—C03	0.0
O2—Ge1—O1—Si1^ii	−11.21 (9)	N01^ix—C01—C02—C01^ix	180.0
O1^i—Ge1—O1—Ge1^ii	110.03 (13)	N01—C01—C02—C01^ix	0.0
O3—Ge1—O1—Ge1^ii	−131.76 (9)	C05^ix—C01—C02—C01^ix	180.0
O2—Ge1—O1—Ge1^ii	−11.21 (9)	C02^ix—C01—C02—C01^ix	0.0
O1—Ge1—O2—Si2^iii	−174.29 (13)	N01^ix—C01—C02—C03^ix	180.0
O1^i—Ge1—O2—Si2^iii	65.13 (19)	C01^ix—C01—C02—C03^ix	0.0
O3—Ge1—O2—Si2^iii	−54.58 (16)	N01—C01—C02—C03^ix	0.0
O1—Ge1—O2—Ge2^iii	−174.29 (13)	C05^ix—C01—C02—C03^ix	180.0
O1^i—Ge1—O2—Ge2^iii	65.13 (19)	C02^ix—C01—C02—C03^ix	0.0
O3—Ge1—O2—Ge2^iii	−54.58 (16)	C05^ix—C02—C03—C04^ix	0.0
O1—Ge1—O2—Si2^iv	−65.13 (19)	N01^ix—C02—C03—C04^ix	180.0
O1^i—Ge1—O2—Si2^iv	174.29 (13)	C01—C02—C03—C04^ix	180.0
O3—Ge1—O2—Si2^iv	54.58 (16)	C01^ix—C02—C03—C04^ix	180.0
O1—Ge1—O2—Ge2^iv	−65.13 (19)	C03^ix—C02—C03—C04^ix	180.0
O1^i—Ge1—O2—Ge2^iv	174.29 (13)	C05^ix—C02—C03—C03^ix	180.0
O3—Ge1—O2—Ge2^iv	54.58 (16)	C04^ix—C02—C03—C03^ix	180.0
O1—Ge1—O3—Ge3	17.4 (3)	N01^ix—C02—C03—C03^ix	0.0
O1^i—Ge1—O3—Ge3	136.0 (2)	C01—C02—C03—C03^ix	0.0
O2—Ge1—O3—Ge3	−103.3 (2)	C01^ix—C02—C03—C03^ix	0.0
O1—Ge1—O3—Si3^v	−136.0 (2)	C05^ix—C02—C03—N02	0.0
O1^i—Ge1—O3—Si3^v	−17.4 (3)	C04^ix—C02—C03—N02	0.0
O2—Ge1—O3—Si3^v	103.3 (2)	N01^ix—C02—C03—N02	180.0
O1—Ge1—O3—Ge3^v	−136.0 (2)	C01—C02—C03—N02	180.0
O1^i—Ge1—O3—Ge3^v	−17.4 (3)	C01^ix—C02—C03—N02	180.0
O2—Ge1—O3—Ge3^v	103.3 (2)	C03^ix—C02—C03—N02	180.0
Ge1—O3—Ge3—O8	146.7 (3)	C05^ix—C02—C03—C04	180.0
Si3^v—O3—Ge3—O8	−50.53 (16)	C04^ix—C02—C03—C04	180.0
Ge3^v—O3—Ge3—O8	−50.53 (16)	N01^ix—C02—C03—C04	0.0
Ge1—O3—Ge3—O5	−94.2 (3)	C01—C02—C03—C04	0.0
Si3^v—O3—Ge3—O5	68.6 (2)	C01^ix—C02—C03—C04	0.0
Ge3^v—O3—Ge3—O5	68.6 (2)	C03^ix—C02—C03—C04	0.0
Ge1—O3—Ge3—O4	25.6 (3)	C04^ix—C02—C03—C05^ix	0.0
Si3^v—O3—Ge3—O4	−171.6 (2)	N01^ix—C02—C03—C05^ix	180.0
Ge3^v—O3—Ge3—O4	−171.6 (2)	C01—C02—C03—C05^ix	180.0
Ge1—O3—Ge3—Si3^v	−162.8 (3)	C01^ix—C02—C03—C05^ix	180.0
Ge3^v—O3—Ge3—Si3^v	0.0	C03^ix—C02—C03—C05^ix	180.0
Ge1—O3—Ge3—Ge3^v	−162.8 (3)	C05^ix—C02—C03—N02^ix	180.0
Si3^v—O3—Ge3—Ge3^v	0.0	C04^ix—C02—C03—N02^ix	180.0
Ge1—O3—Ge3—O8^v	162.9 (3)	N01^ix—C02—C03—N02^ix	0.0
Si3^v—O3—Ge3—O8^v	−34.33 (11)	C01—C02—C03—N02^ix	0.0
Ge3^v—O3—Ge3—O8^v	−34.33 (11)	C01^ix—C02—C03—N02^ix	0.0
O8—Ge3—O4—Si3^vi	83.9 (5)	C03^ix—C02—C03—N02^ix	0.0
O5—Ge3—O4—Si3^vi	−45.7 (6)	C05^ix—C02—C03—C02^ix	180.0
O3—Ge3—O4—Si3^vi	−161.3 (4)	C04^ix—C02—C03—C02^ix	180.0
Si3^v—Ge3—O4—Si3^vi	180.0	N01^ix—C02—C03—C02^ix	0.0
Ge3^v—Ge3—O4—Si3^vi	180.0	C01—C02—C03—C02^ix	0.0
O8^v—Ge3—O4—Si3^vi	97.7 (5)	C01^ix—C02—C03—C02^ix	0.0
O8—Ge3—O4—Ge3^vi	83.9 (5)	C03^ix—C02—C03—C02^ix	0.0
O5—Ge3—O4—Ge3^vi	−45.7 (6)	C04^ix—C03—C04—C03^ix	180.0
O3—Ge3—O4—Ge3^vi	−161.3 (4)	N02—C03—C04—C03^ix	0.0
Si3^v—Ge3—O4—Ge3^vi	180.0	C02—C03—C04—C03^ix	180.0
Ge3^v—Ge3—O4—Ge3^vi	180.0	C05^ix—C03—C04—C03^ix	180.0
O8^v—Ge3—O4—Ge3^vi	97.7 (5)	N02^ix—C03—C04—C03^ix	0.0
O8—Ge3—O5—Si3^vii	−43.5 (6)	C02^ix—C03—C04—C03^ix	180.0
O4—Ge3—O5—Si3^vii	86.1 (6)	C04^ix—C03—C04—C02^ix	0.0
O3—Ge3—O5—Si3^vii	−155.8 (5)	C03^ix—C03—C04—C02^ix	180.0
Si3^v—Ge3—O5—Si3^vii	−108.8 (5)	N02—C03—C04—C02^ix	180.0
Ge3^v—Ge3—O5—Si3^vii	−108.8 (5)	C02—C03—C04—C02^ix	0.0
O8^v—Ge3—O5—Si3^vii	−68.9 (6)	C05^ix—C03—C04—C02^ix	0.0
O8—Ge3—O5—Ge3^vii	−43.5 (6)	N02^ix—C03—C04—C02^ix	180.0
O4—Ge3—O5—Ge3^vii	86.1 (6)	C04^ix—C03—C04—N02^ix	180.0
O3—Ge3—O5—Ge3^vii	−155.8 (5)	C03^ix—C03—C04—N02^ix	0.0
Si3^v—Ge3—O5—Ge3^vii	−108.8 (5)	N02—C03—C04—N02^ix	0.0
Ge3^v—Ge3—O5—Ge3^vii	−108.8 (5)	C02—C03—C04—N02^ix	180.0
O8^v—Ge3—O5—Ge3^vii	−68.9 (6)	C05^ix—C03—C04—N02^ix	180.0
O8—Ge3—O5—O5^viii	65.30 (16)	C02^ix—C03—C04—N02^ix	180.0
O4—Ge3—O5—O5^viii	−165.08 (19)	C04^ix—C03—C04—C05	0.0
O3—Ge3—O5—O5^viii	−46.98 (9)	C03^ix—C03—C04—C05	180.0
Si3^v—Ge3—O5—O5^viii	0.0	N02—C03—C04—C05	180.0
Ge3^v—Ge3—O5—O5^viii	0.0	C02—C03—C04—C05	0.0
O8^v—Ge3—O5—O5^viii	39.92 (11)	C05^ix—C03—C04—C05	0.0
O8—Ge2—O6—Si2^vi	−83.3 (5)	N02^ix—C03—C04—C05	180.0
O7—Ge2—O6—Si2^vi	52.9 (5)	C02^ix—C03—C04—C05	0.0
O2^iii—Ge2—O6—Si2^vi	163.7 (4)	C03^ix—C03—C04—C04^ix	180.0
Si2^v—Ge2—O6—Si2^vi	180.0	N02—C03—C04—C04^ix	180.0
Ge2^v—Ge2—O6—Si2^vi	180.0	C02—C03—C04—C04^ix	0.0
O8^v—Ge2—O6—Si2^vi	−98.2 (4)	C05^ix—C03—C04—C04^ix	0.0
O8—Ge2—O6—Ge2^vi	−83.3 (5)	N02^ix—C03—C04—C04^ix	180.0
O7—Ge2—O6—Ge2^vi	52.9 (5)	C02^ix—C03—C04—C04^ix	0.0
O2^iii—Ge2—O6—Ge2^vi	163.7 (4)	C04^ix—C03—C04—C06^ix	180.0
Si2^v—Ge2—O6—Ge2^vi	180.0	C03^ix—C03—C04—C06^ix	0.0
Ge2^v—Ge2—O6—Ge2^vi	180.0	N02—C03—C04—C06^ix	0.0
O8^v—Ge2—O6—Ge2^vi	−98.2 (4)	C02—C03—C04—C06^ix	180.0
O8—Ge2—O7—O7^viii	−62.58 (17)	C05^ix—C03—C04—C06^ix	180.0
O6—Ge2—O7—O7^viii	161.4 (2)	N02^ix—C03—C04—C06^ix	0.0
O2^iii—Ge2—O7—O7^viii	47.88 (9)	C02^ix—C03—C04—C06^ix	180.0
Si2^v—Ge2—O7—O7^viii	0.000 (1)	C01^ix—N01—C05—C02^ix	0.0
Ge2^v—Ge2—O7—O7^viii	0.000 (1)	C01—N01—C05—C02^ix	0.0
O8^v—Ge2—O7—O7^viii	−38.61 (11)	N01^ix—N01—C05—C02^ix	0.0
O8—Ge2—O7—Si2^vii	54.5 (5)	C01^ix—N01—C05—C04	0.0
O6—Ge2—O7—Si2^vii	−81.5 (5)	C02^ix—N01—C05—C04	0.0
O2^iii—Ge2—O7—Si2^vii	165.0 (4)	C01—N01—C05—C04	0.0
Si2^v—Ge2—O7—Si2^vii	117.1 (4)	N01^ix—N01—C05—C04	0.0
Ge2^v—Ge2—O7—Si2^vii	117.1 (4)	C02^ix—N01—C05—C01^ix	0.0
O8^v—Ge2—O7—Si2^vii	78.5 (4)	C01—N01—C05—C01^ix	0.0
O8—Ge2—O7—Ge2^vii	54.5 (5)	N01^ix—N01—C05—C01^ix	0.0
O6—Ge2—O7—Ge2^vii	−81.5 (5)	C01^ix—N01—C05—C03^ix	0.0
O2^iii—Ge2—O7—Ge2^vii	165.0 (4)	C02^ix—N01—C05—C03^ix	0.0
Si2^v—Ge2—O7—Ge2^vii	117.1 (4)	C01—N01—C05—C03^ix	0.0
Ge2^v—Ge2—O7—Ge2^vii	117.1 (4)	N01^ix—N01—C05—C03^ix	0.0
O8^v—Ge2—O7—Ge2^vii	78.5 (4)	C03^ix—C04—C05—C02^ix	0.0
O5—Ge3—O8—O8^v	−73.4 (2)	N02^ix—C04—C05—C02^ix	180.0
O4—Ge3—O8—O8^v	157.85 (19)	C03—C04—C05—C02^ix	0.0
O3—Ge3—O8—O8^v	39.74 (10)	C04^ix—C04—C05—C02^ix	0.0
Si3^v—Ge3—O8—O8^v	0.000 (3)	C06^ix—C04—C05—C02^ix	180.0
Ge3^v—Ge3—O8—O8^v	0.000 (3)	C03^ix—C04—C05—N01	0.0
O5—Ge3—O8—Ge2	79.5 (4)	C02^ix—C04—C05—N01	0.0
O4—Ge3—O8—Ge2	−49.3 (4)	N02^ix—C04—C05—N01	180.0
O3—Ge3—O8—Ge2	−167.4 (3)	C03—C04—C05—N01	0.0
Si3^v—Ge3—O8—Ge2	152.9 (3)	C04^ix—C04—C05—N01	0.0
Ge3^v—Ge3—O8—Ge2	152.9 (3)	C06^ix—C04—C05—N01	180.0
O8^v—Ge3—O8—Ge2	152.9 (3)	C03^ix—C04—C05—C01^ix	0.0
O5—Ge3—O8—Si3^v	−73.4 (2)	C02^ix—C04—C05—C01^ix	0.0
O4—Ge3—O8—Si3^v	157.85 (19)	N02^ix—C04—C05—C01^ix	180.0
O3—Ge3—O8—Si3^v	39.74 (10)	C03—C04—C05—C01^ix	0.0
Ge3^v—Ge3—O8—Si3^v	0.000 (1)	C04^ix—C04—C05—C01^ix	0.0
O8^v—Ge3—O8—Si3^v	0.000 (4)	C06^ix—C04—C05—C01^ix	180.0
O5—Ge3—O8—Ge3^v	−73.4 (2)	C02^ix—C04—C05—C03^ix	0.0
O4—Ge3—O8—Ge3^v	157.85 (19)	N02^ix—C04—C05—C03^ix	180.0
O3—Ge3—O8—Ge3^v	39.74 (10)	C03—C04—C05—C03^ix	0.0
Si3^v—Ge3—O8—Ge3^v	0.000 (1)	C04^ix—C04—C05—C03^ix	0.0
O8^v—Ge3—O8—Ge3^v	0.000 (4)	C06^ix—C04—C05—C03^ix	180.0
O5—Ge3—O8—Ge2^v	−45.2 (5)	C03^ix—C03—N02—C04^ix	180.0
O4—Ge3—O8—Ge2^v	−173.9 (4)	C02—C03—N02—C04^ix	0.0
O3—Ge3—O8—Ge2^v	68.0 (4)	C04—C03—N02—C04^ix	180.0
Si3^v—Ge3—O8—Ge2^v	28.2 (4)	C05^ix—C03—N02—C04^ix	0.0
Ge3^v—Ge3—O8—Ge2^v	28.2 (4)	N02^ix—C03—N02—C04^ix	180.0
O8^v—Ge3—O8—Ge2^v	28.2 (4)	C02^ix—C03—N02—C04^ix	180.0
O5—Ge3—O8—Si2^v	−45.2 (5)	C04^ix—C03—N02—C06	0.0
O4—Ge3—O8—Si2^v	−173.9 (4)	C03^ix—C03—N02—C06	180.0
O3—Ge3—O8—Si2^v	68.0 (4)	C02—C03—N02—C06	0.0
Si3^v—Ge3—O8—Si2^v	28.2 (4)	C04—C03—N02—C06	180.0
Ge3^v—Ge3—O8—Si2^v	28.2 (4)	C05^ix—C03—N02—C06	0.0
O8^v—Ge3—O8—Si2^v	28.2 (4)	N02^ix—C03—N02—C06	180.0
O7—Ge2—O8—O8^v	67.2 (2)	C02^ix—C03—N02—C06	180.0
O6—Ge2—O8—O8^v	−155.63 (18)	C04^ix—C03—N02—C07	175.3
O2^iii—Ge2—O8—O8^v	−41.53 (9)	C03^ix—C03—N02—C07	−4.7
Si2^v—Ge2—O8—O8^v	0.000 (3)	C02—C03—N02—C07	175.3
Ge2^v—Ge2—O8—O8^v	0.000 (3)	C04—C03—N02—C07	−4.7
O7—Ge2—O8—Ge3	−85.7 (4)	C05^ix—C03—N02—C07	175.3
O6—Ge2—O8—Ge3	51.4 (4)	N02^ix—C03—N02—C07	−4.7
O2^iii—Ge2—O8—Ge3	165.5 (3)	C02^ix—C03—N02—C07	−4.7
Si2^v—Ge2—O8—Ge3	−153.0 (3)	C04^ix—C03—N02—C07^vi	−175.3
Ge2^v—Ge2—O8—Ge3	−153.0 (3)	C03^ix—C03—N02—C07^vi	4.7
O8^v—Ge2—O8—Ge3	−153.0 (3)	C02—C03—N02—C07^vi	−175.3
O7—Ge2—O8—Si3^v	40.0 (5)	C04—C03—N02—C07^vi	4.7
O6—Ge2—O8—Si3^v	177.2 (4)	C05^ix—C03—N02—C07^vi	−175.3
O2^iii—Ge2—O8—Si3^v	−68.7 (4)	N02^ix—C03—N02—C07^vi	4.7
Si2^v—Ge2—O8—Si3^v	−27.2 (3)	C02^ix—C03—N02—C07^vi	4.7
Ge2^v—Ge2—O8—Si3^v	−27.2 (3)	C04^ix—C03—N02—C07^x	176.7
O8^v—Ge2—O8—Si3^v	−27.2 (3)	C03^ix—C03—N02—C07^x	−3.3
O7—Ge2—O8—Ge3^v	40.0 (5)	C02—C03—N02—C07^x	176.7
O6—Ge2—O8—Ge3^v	177.2 (4)	C04—C03—N02—C07^x	−3.3
O2^iii—Ge2—O8—Ge3^v	−68.7 (4)	C05^ix—C03—N02—C07^x	176.7
Si2^v—Ge2—O8—Ge3^v	−27.2 (3)	N02^ix—C03—N02—C07^x	−3.3
Ge2^v—Ge2—O8—Ge3^v	−27.2 (3)	C02^ix—C03—N02—C07^x	−3.3
O8^v—Ge2—O8—Ge3^v	−27.2 (3)	C04^ix—C03—N02—C07^ix	−176.7
O7—Ge2—O8—Ge2^v	67.2 (2)	C03^ix—C03—N02—C07^ix	3.3
O6—Ge2—O8—Ge2^v	−155.63 (18)	C02—C03—N02—C07^ix	−176.7
O2^iii—Ge2—O8—Ge2^v	−41.53 (9)	C04—C03—N02—C07^ix	3.3
Si2^v—Ge2—O8—Ge2^v	0.000 (2)	C05^ix—C03—N02—C07^ix	−176.7
O8^v—Ge2—O8—Ge2^v	0.000 (4)	N02^ix—C03—N02—C07^ix	3.3
O7—Ge2—O8—Si2^v	67.2 (2)	C02^ix—C03—N02—C07^ix	3.3
O6—Ge2—O8—Si2^v	−155.63 (18)	C04^ix—C03—N02—C03^ix	180.0
O2^iii—Ge2—O8—Si2^v	−41.53 (9)	C02—C03—N02—C03^ix	180.0
Ge2^v—Ge2—O8—Si2^v	0.000 (2)	C04—C03—N02—C03^ix	0.0
O8^v—Ge2—O8—Si2^v	0.000 (4)	C05^ix—C03—N02—C03^ix	180.0
C01^ix—N01—C01—N01^ix	180.0	N02^ix—C03—N02—C03^ix	0.0
C02^ix—N01—C01—N01^ix	180.0	C02^ix—C03—N02—C03^ix	0.0
C05—N01—C01—N01^ix	180.0	C03—N02—C06—C04^ix	0.0
C02^ix—N01—C01—C01^ix	0.0	C07—N02—C06—C04^ix	−175.3
C05—N01—C01—C01^ix	0.0	C07^vi—N02—C06—C04^ix	175.3
N01^ix—N01—C01—C01^ix	180.0	C07^x—N02—C06—C04^ix	−175.4
C01^ix—N01—C01—C02	0.0	C07^ix—N02—C06—C04^ix	175.4
C02^ix—N01—C01—C02	0.0	C03^ix—N02—C06—C04^ix	0.0
C05—N01—C01—C02	0.0	C04^ix—N02—C07—C07^vi	96.0
N01^ix—N01—C01—C02	180.0	C03—N02—C07—C07^vi	92.4
C01^ix—N01—C01—C05^ix	0.0	C06—N02—C07—C07^vi	−92.3
C02^ix—N01—C01—C05^ix	0.0	C07^x—N02—C07—C07^vi	87.5
C05—N01—C01—C05^ix	0.0	C07^ix—N02—C07—C07^vi	66.7
N01^ix—N01—C01—C05^ix	180.0	C03^ix—N02—C07—C07^vi	90.6
C01^ix—N01—C01—C02^ix	0.0	C04^ix—N02—C07—C07^x	8.5
C05—N01—C01—C02^ix	0.0	C03—N02—C07—C07^x	4.9
N01^ix—N01—C01—C02^ix	180.0	C06—N02—C07—C07^x	−179.8
N01^ix—C01—C02—C05^ix	0.0	C07^vi—N02—C07—C07^x	−87.5
C01^ix—C01—C02—C05^ix	180.0	C07^ix—N02—C07—C07^x	−20.8
N01—C01—C02—C05^ix	180.0	C03^ix—N02—C07—C07^x	3.0
C02^ix—C01—C02—C05^ix	180.0	C04^ix—N02—C07—C07^ix	29.3
N01^ix—C01—C02—C04^ix	180.0	C03—N02—C07—C07^ix	25.7
C01^ix—C01—C02—C04^ix	0.0	C06—N02—C07—C07^ix	−159.0
N01—C01—C02—C04^ix	0.0	C07^vi—N02—C07—C07^ix	−66.7
C05^ix—C01—C02—C04^ix	180.0	C07^x—N02—C07—C07^ix	20.8
C02^ix—C01—C02—C04^ix	0.0	C03^ix—N02—C07—C07^ix	23.9
C01^ix—C01—C02—N01^ix	180.0	C04^ix—N02—C07—N02^ix	8.5
N01—C01—C02—N01^ix	180.0	C03—N02—C07—N02^ix	4.9
C05^ix—C01—C02—N01^ix	0.0	C06—N02—C07—N02^ix	−179.8
C02^ix—C01—C02—N01^ix	180.0	C07^vi—N02—C07—N02^ix	−87.5
N01^ix—C01—C02—C03	180.0	C07^x—N02—C07—N02^ix	0.0
C01^ix—C01—C02—C03	0.0	C07^ix—N02—C07—N02^ix	−20.8
N01—C01—C02—C03	0.0	C03^ix—N02—C07—N02^ix	3.0

Symmetry codes: (i) x, y+1/2, −z+1; (ii) x, y−1/2, −z+1; (iii) −x+3/2, −y+3/2, −z+3/2; (iv) −x+3/2, y, −z+3/2; (v) x, −y+3/2, z; (vi) x, −y+1/2, z; (vii) −x+1, y, z; (viii) −x+1, −y+3/2, z; (ix) −x, −y+1/2, z; (x) −x, y, z.