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Crystallographic Information File (CIF) https://doi.org/10.1107/S1600536803004884/ya6150sup1.cif | |
Structure factor file (CIF format) https://doi.org/10.1107/S1600536803004884/ya6150Isup2.hkl |
CCDC reference: 209886
The title compound was synthesized by dripping 2 ml of commercial aniline into 20 ml of hot (360 K) saturated solution of (H3O)2[(Mo6Cl8)Cl6]·7H2O (Flemström et al., 2002) in 1 M HCl. After 24 h at 280 K, cognac-colored parallelepiped-shaped crystals precipitated. A well shaped crystal was chosen and glued on a glass fibre.
The H atoms were placed geometrically. All phenyl H atoms were included in the refinement in the riding-motion approximation. Preliminary positions for the H atoms of the water molecule were generated on the O···Cl vector, while for the corresponding positions of the amine H atoms, the N···Cl and N···O vectors were used. Atoms HW1 and HW2 were restrained in the refinement so that O1—HW1 was 0.90±0.02 Å and HW1···HW2 was 1.43±0.02 Å. NH3 was refined as a rigid group.
Data collection: IPDS Software (Stoe & Cie, 1997); cell refinement: IPDS Software; data reduction: IPDS Software; program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 1997) and JANA2000 (Petricek & Dusek, 2000); program(s) used to refine structure: SHELXL97 and JANA2000; software used to prepare material for publication: SHELXL97 and JANA2000.
2C6H8N+·Mo6Cl142−·2H2O | F(000) = 2448 |
Mr = 1296.24 | Dx = 2.626 Mg m−3 |
Monoclinic, C2/c | Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å |
a = 20.665 (8) Å | Cell parameters from 5000 reflections |
b = 11.335 (3) Å | θ = 4.1–28.3° |
c = 17.347 (6) Å | µ = 3.38 mm−1 |
β = 126.21 (5)° | T = 293 K |
V = 3279 (3) Å3 | Parallelepiped, cognac brown |
Z = 4 | 0.3 × 0.2 × 0.1 mm |
Stoe IPDS diffractometer | 2368 independent reflections |
Radiation source: X-ray fine-focus sealed tube | 1908 reflections with I > 2σ(I) |
Graphite monochromator | Rint = 0.049 |
Detector resolution: 6.0 pixels mm-1 | θmax = 23.9°, θmin = 3.5° |
Area–detector ϕ scans | h = −23→23 |
Absorption correction: numerical (X-SHAPE; Stoe & Cie, 1996) | k = −12→12 |
Tmin = 0.463, Tmax = 0.634 | l = −18→18 |
8558 measured reflections |
Refinement on F2 | Primary atom site location: structure-invariant direct methods |
Least-squares matrix: full | Secondary atom site location: difference Fourier map |
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.029 | Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites |
wR(F2) = 0.062 | H-atom parameters constrained |
S = 1.37 | w = 1/[σ2(Fo2) + (0.02P)2] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3 |
2368 reflections | (Δ/σ)max < 0.001 |
170 parameters | Δρmax = 0.58 e Å−3 |
3 restraints | Δρmin = −0.57 e Å−3 |
2C6H8N+·Mo6Cl142−·2H2O | V = 3279 (3) Å3 |
Mr = 1296.24 | Z = 4 |
Monoclinic, C2/c | Mo Kα radiation |
a = 20.665 (8) Å | µ = 3.38 mm−1 |
b = 11.335 (3) Å | T = 293 K |
c = 17.347 (6) Å | 0.3 × 0.2 × 0.1 mm |
β = 126.21 (5)° |
Stoe IPDS diffractometer | 2368 independent reflections |
Absorption correction: numerical (X-SHAPE; Stoe & Cie, 1996) | 1908 reflections with I > 2σ(I) |
Tmin = 0.463, Tmax = 0.634 | Rint = 0.049 |
8558 measured reflections | θmax = 23.9° |
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.029 | 3 restraints |
wR(F2) = 0.062 | H-atom parameters constrained |
S = 1.37 | Δρmax = 0.58 e Å−3 |
2368 reflections | Δρmin = −0.57 e Å−3 |
170 parameters |
Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes. |
Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger. |
x | y | z | Uiso*/Ueq | ||
Mo1 | 0.425215 (18) | 0.48452 (3) | 0.17398 (2) | 0.02159 (12) | |
Mo2 | 0.465522 (17) | 0.36924 (3) | 0.32710 (2) | 0.02036 (11) | |
Mo3 | 0.424981 (18) | 0.25454 (3) | 0.17358 (2) | 0.01952 (12) | |
Cl1 | 0.39093 (5) | 0.36952 (9) | 0.03281 (6) | 0.0284 (2) | |
Cl2 | 0.32587 (5) | 0.36887 (9) | 0.17906 (7) | 0.0268 (2) | |
Cl3 | 0.53322 (6) | 0.58768 (9) | 0.17742 (7) | 0.0303 (3) | |
Cl4 | 0.46711 (5) | 0.15080 (9) | 0.32243 (7) | 0.0269 (2) | |
Cl5 | 0.42060 (6) | 0.36609 (11) | 0.42975 (8) | 0.0408 (3) | |
Cl6 | 0.32670 (6) | 0.64103 (9) | 0.07510 (8) | 0.0404 (3) | |
Cl7 | 0.32621 (6) | 0.10384 (10) | 0.07325 (8) | 0.0396 (3) | |
N1 | 0.3396 (3) | 0.1392 (4) | −0.5535 (4) | 0.0649 (13) | |
HN1 | 0.3771 | 0.1192 | −0.4930 | 0.097* | |
HN2 | 0.2920 | 0.1415 | −0.5638 | 0.097* | |
HN3 | 0.3508 | 0.2099 | −0.5651 | 0.097* | |
C1 | 0.3376 (3) | 0.0514 (4) | −0.6174 (4) | 0.0452 (13) | |
C2 | 0.2847 (3) | 0.0670 (6) | −0.7141 (5) | 0.0632 (17) | |
H2 | 0.2508 | 0.1322 | −0.7391 | 0.095* | |
C3 | 0.2825 (4) | −0.0176 (8) | −0.7747 (5) | 0.083 (2) | |
H3 | 0.2468 | −0.0095 | −0.8407 | 0.125* | |
C4 | 0.3337 (5) | −0.1123 (7) | −0.7357 (7) | 0.086 (2) | |
H4 | 0.3326 | −0.1683 | −0.7757 | 0.129* | |
C5 | 0.3858 (5) | −0.1254 (6) | −0.6398 (6) | 0.080 (2) | |
H5 | 0.4203 | −0.1899 | −0.6147 | 0.120* | |
C6 | 0.3883 (3) | −0.0435 (5) | −0.5786 (5) | 0.0560 (15) | |
H6 | 0.4236 | −0.0529 | −0.5127 | 0.084* | |
O1 | 0.4405 (4) | 0.1188 (5) | −0.3535 (5) | 0.1147 (18) | |
HW1 | 0.416 (5) | 0.177 (5) | −0.345 (8) | 0.172* | |
HW2 | 0.417 (6) | 0.051 (4) | −0.355 (9) | 0.172* |
U11 | U22 | U33 | U12 | U13 | U23 | |
Mo1 | 0.01705 (19) | 0.0265 (2) | 0.0198 (2) | 0.00297 (13) | 0.01005 (17) | 0.00258 (13) |
Mo2 | 0.01682 (18) | 0.0287 (2) | 0.01668 (19) | −0.00060 (13) | 0.01050 (15) | −0.00134 (14) |
Mo3 | 0.01425 (19) | 0.0266 (2) | 0.0154 (2) | −0.00133 (12) | 0.00749 (16) | −0.00139 (12) |
Cl1 | 0.0223 (5) | 0.0419 (5) | 0.0155 (5) | 0.0024 (4) | 0.0081 (4) | 0.0031 (4) |
Cl2 | 0.0153 (4) | 0.0383 (5) | 0.0254 (5) | 0.0013 (4) | 0.0112 (4) | −0.0004 (4) |
Cl3 | 0.0303 (5) | 0.0312 (5) | 0.0322 (6) | −0.0007 (4) | 0.0199 (5) | 0.0072 (4) |
Cl4 | 0.0248 (5) | 0.0316 (5) | 0.0254 (5) | −0.0023 (4) | 0.0154 (4) | 0.0039 (4) |
Cl5 | 0.0422 (6) | 0.0602 (7) | 0.0350 (6) | −0.0088 (5) | 0.0311 (5) | −0.0093 (5) |
Cl6 | 0.0311 (5) | 0.0401 (6) | 0.0478 (7) | 0.0137 (5) | 0.0220 (5) | 0.0169 (6) |
Cl7 | 0.0306 (5) | 0.0476 (6) | 0.0334 (6) | −0.0150 (5) | 0.0149 (5) | −0.0119 (5) |
N1 | 0.058 (3) | 0.069 (3) | 0.091 (4) | −0.008 (2) | 0.057 (3) | −0.003 (3) |
C1 | 0.036 (3) | 0.053 (3) | 0.055 (4) | −0.008 (2) | 0.031 (3) | 0.002 (3) |
C2 | 0.039 (3) | 0.079 (4) | 0.066 (5) | −0.006 (3) | 0.028 (3) | 0.024 (3) |
C3 | 0.065 (4) | 0.131 (7) | 0.050 (5) | −0.049 (5) | 0.032 (4) | −0.005 (4) |
C4 | 0.102 (6) | 0.101 (6) | 0.094 (6) | −0.048 (5) | 0.079 (5) | −0.033 (5) |
C5 | 0.101 (5) | 0.071 (4) | 0.110 (7) | 0.005 (4) | 0.086 (5) | 0.001 (4) |
C6 | 0.050 (3) | 0.068 (4) | 0.054 (4) | 0.010 (3) | 0.034 (3) | 0.022 (3) |
O1 | 0.115 (5) | 0.088 (3) | 0.127 (5) | 0.008 (3) | 0.064 (4) | 0.002 (4) |
Mo1—Cl6 | 2.4714 (15) | Mo3—Mo3i | 2.633 (2) |
Mo1—Cl3i | 2.4767 (14) | Cl1—Mo2i | 2.488 (2) |
Mo1—Cl1 | 2.4795 (13) | Cl3—Mo1i | 2.4767 (14) |
Mo1—Cl2 | 2.4809 (11) | Cl3—Mo2i | 2.4779 (12) |
Mo1—Cl3 | 2.4889 (12) | Cl4—Mo3i | 2.4856 (12) |
Mo1—Mo3 | 2.6069 (8) | N1—C1 | 1.472 (7) |
Mo1—Mo2 | 2.6158 (11) | N1—HN1 | 0.89 |
Mo1—Mo2i | 2.6184 (9) | N1—HN2 | 0.89 |
Mo1—Mo1i | 2.623 (2) | N1—HN3 | 0.89 |
Mo2—Cl5 | 2.4467 (13) | C1—C2 | 1.368 (8) |
Mo2—Cl3i | 2.4779 (12) | C1—C6 | 1.370 (7) |
Mo2—Cl4 | 2.4782 (12) | C2—C3 | 1.405 (10) |
Mo2—Cl2 | 2.483 (2) | C2—H2 | 0.93 |
Mo2—Cl1i | 2.488 (2) | C3—C4 | 1.373 (11) |
Mo2—Mo3i | 2.6157 (9) | C3—H3 | 0.93 |
Mo2—Mo3 | 2.6168 (11) | C4—C5 | 1.354 (11) |
Mo2—Mo1i | 2.6184 (9) | C4—H4 | 0.93 |
Mo3—Cl7 | 2.4323 (15) | C5—C6 | 1.388 (9) |
Mo3—Cl2 | 2.4725 (11) | C5—H5 | 0.93 |
Mo3—Cl1 | 2.4753 (13) | C6—H6 | 0.93 |
Mo3—Cl4 | 2.4803 (14) | O1—HW1 | 0.90 (2) |
Mo3—Cl4i | 2.4856 (12) | O1—HW2 | 0.90 (2) |
Mo3—Mo2i | 2.6157 (9) | ||
Cl6—Mo1—Cl3i | 91.17 (6) | Cl7—Mo3—Cl1 | 91.98 (6) |
Cl6—Mo1—Cl1 | 93.11 (6) | Cl2—Mo3—Cl1 | 90.16 (5) |
Cl3i—Mo1—Cl1 | 175.71 (3) | Cl7—Mo3—Cl4 | 92.41 (6) |
Cl6—Mo1—Cl2 | 92.54 (5) | Cl2—Mo3—Cl4 | 89.87 (5) |
Cl3i—Mo1—Cl2 | 89.88 (5) | Cl1—Mo3—Cl4 | 175.61 (3) |
Cl1—Mo1—Cl2 | 89.87 (5) | Cl7—Mo3—Cl4i | 92.72 (5) |
Cl6—Mo1—Cl3 | 92.22 (5) | Cl2—Mo3—Cl4i | 175.43 (3) |
Cl3i—Mo1—Cl3 | 89.91 (6) | Cl1—Mo3—Cl4i | 90.23 (5) |
Cl1—Mo1—Cl3 | 89.98 (5) | Cl4—Mo3—Cl4i | 89.39 (6) |
Cl2—Mo1—Cl3 | 175.24 (3) | Cl7—Mo3—Mo1 | 134.72 (4) |
Cl6—Mo1—Mo3 | 135.77 (4) | Cl2—Mo3—Mo1 | 58.40 (3) |
Cl3i—Mo1—Mo3 | 118.28 (3) | Cl1—Mo3—Mo1 | 58.33 (3) |
Cl1—Mo1—Mo3 | 58.18 (3) | Cl4—Mo3—Mo1 | 118.19 (3) |
Cl2—Mo1—Mo3 | 58.09 (3) | Cl4i—Mo3—Mo1 | 118.21 (3) |
Cl3—Mo1—Mo3 | 118.04 (3) | Cl7—Mo3—Mo2i | 135.10 (4) |
Cl6—Mo1—Mo2 | 134.50 (4) | Cl2—Mo3—Mo2i | 118.56 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo2 | 58.16 (4) | Cl1—Mo3—Mo2i | 58.42 (5) |
Cl1—Mo1—Mo2 | 118.30 (4) | Cl4—Mo3—Mo2i | 117.89 (6) |
Cl2—Mo1—Mo2 | 58.25 (5) | Cl4i—Mo3—Mo2i | 58.06 (3) |
Cl3—Mo1—Mo2 | 117.85 (6) | Mo1—Mo3—Mo2i | 60.178 (17) |
Mo3—Mo1—Mo2 | 60.138 (19) | Cl7—Mo3—Mo2 | 134.91 (4) |
Cl6—Mo1—Mo2i | 135.52 (4) | Cl2—Mo3—Mo2 | 58.33 (5) |
Cl3i—Mo1—Mo2i | 118.21 (6) | Cl1—Mo3—Mo2 | 118.42 (4) |
Cl1—Mo1—Mo2i | 58.34 (5) | Cl4—Mo3—Mo2 | 58.11 (4) |
Cl2—Mo1—Mo2i | 118.15 (4) | Cl4i—Mo3—Mo2 | 117.65 (6) |
Cl3—Mo1—Mo2i | 57.98 (3) | Mo1—Mo3—Mo2 | 60.100 (19) |
Mo3—Mo1—Mo2i | 60.078 (17) | Mo2i—Mo3—Mo2 | 89.99 (4) |
Mo2—Mo1—Mo2i | 89.96 (4) | Cl7—Mo3—Mo3i | 135.39 (4) |
Cl6—Mo1—Mo1i | 134.12 (4) | Cl2—Mo3—Mo3i | 118.09 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo1i | 58.35 (5) | Cl1—Mo3—Mo3i | 118.22 (5) |
Cl1—Mo1—Mo1i | 118.20 (5) | Cl4—Mo3—Mo3i | 58.08 (5) |
Cl2—Mo1—Mo1i | 118.20 (4) | Cl4i—Mo3—Mo3i | 57.89 (4) |
Cl3—Mo1—Mo1i | 57.89 (4) | Mo1—Mo3—Mo3i | 89.892 (11) |
Mo3—Mo1—Mo1i | 90.108 (11) | Mo2i—Mo3—Mo3i | 59.82 (3) |
Mo2—Mo1—Mo1i | 59.98 (4) | Mo2—Mo3—Mo3i | 59.77 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo1i | 59.88 (3) | Mo3—Cl1—Mo1 | 63.49 (4) |
Cl5—Mo2—Cl3i | 93.05 (4) | Mo3—Cl1—Mo2i | 63.61 (5) |
Cl5—Mo2—Cl4 | 91.56 (4) | Mo1—Cl1—Mo2i | 63.62 (5) |
Cl3i—Mo2—Cl4 | 175.38 (3) | Mo3—Cl2—Mo1 | 63.51 (3) |
Cl5—Mo2—Cl2 | 92.51 (5) | Mo3—Cl2—Mo2 | 63.74 (4) |
Cl3i—Mo2—Cl2 | 89.80 (3) | Mo1—Cl2—Mo2 | 63.60 (4) |
Cl4—Mo2—Cl2 | 89.67 (3) | Mo1i—Cl3—Mo2i | 63.74 (3) |
Cl5—Mo2—Cl1i | 92.01 (5) | Mo1i—Cl3—Mo1 | 63.76 (6) |
Cl3i—Mo2—Cl1i | 90.05 (3) | Mo2i—Cl3—Mo1 | 63.63 (3) |
Cl4—Mo2—Cl1i | 90.12 (3) | Mo2—Cl4—Mo3 | 63.71 (3) |
Cl2—Mo2—Cl1i | 175.47 (3) | Mo2—Cl4—Mo3i | 63.60 (3) |
Cl5—Mo2—Mo3i | 134.20 (4) | Mo3—Cl4—Mo3i | 64.03 (6) |
Cl3i—Mo2—Mo3i | 118.12 (3) | C1—N1—HN1 | 109.5 |
Cl4—Mo2—Mo3i | 58.34 (2) | C1—N1—HN2 | 109.5 |
Cl2—Mo2—Mo3i | 118.32 (4) | HN1—N1—HN2 | 109.5 |
Cl1i—Mo2—Mo3i | 57.97 (4) | C1—N1—HN3 | 109.5 |
Cl5—Mo2—Mo1 | 135.74 (4) | HN1—N1—HN3 | 109.5 |
Cl3i—Mo2—Mo1 | 58.11 (3) | HN2—N1—HN3 | 109.5 |
Cl4—Mo2—Mo1 | 117.93 (3) | C2—C1—C6 | 122.0 (6) |
Cl2—Mo2—Mo1 | 58.16 (4) | C2—C1—N1 | 118.8 (5) |
Cl1i—Mo2—Mo1 | 118.16 (5) | C6—C1—N1 | 119.2 (5) |
Mo3i—Mo2—Mo1 | 90.06 (4) | C1—C2—C3 | 118.5 (6) |
Cl5—Mo2—Mo3 | 134.62 (4) | C1—C2—H2 | 120.7 |
Cl3i—Mo2—Mo3 | 117.86 (3) | C3—C2—H2 | 120.7 |
Cl4—Mo2—Mo3 | 58.19 (3) | C4—C3—C2 | 119.4 (7) |
Cl2—Mo2—Mo3 | 57.93 (4) | C4—C3—H3 | 120.3 |
Cl1i—Mo2—Mo3 | 118.36 (5) | C2—C3—H3 | 120.3 |
Mo3i—Mo2—Mo3 | 60.41 (5) | C5—C4—C3 | 120.9 (7) |
Mo1—Mo2—Mo3 | 59.76 (3) | C5—C4—H4 | 119.5 |
Cl5—Mo2—Mo1i | 135.39 (4) | C3—C4—H4 | 119.5 |
Cl3i—Mo2—Mo1i | 58.39 (3) | C4—C5—C6 | 120.7 (7) |
Cl4—Mo2—Mo1i | 118.05 (3) | C4—C5—H5 | 119.7 |
Cl2—Mo2—Mo1i | 118.28 (4) | C6—C5—H5 | 119.7 |
Cl1i—Mo2—Mo1i | 58.04 (4) | C1—C6—C5 | 118.5 (6) |
Mo3i—Mo2—Mo1i | 59.74 (3) | C1—C6—H6 | 120.7 |
Mo1—Mo2—Mo1i | 60.14 (5) | C5—C6—H6 | 120.7 |
Mo3—Mo2—Mo1i | 89.99 (4) | HW1—O1—HW2 | 107 (3) |
Cl7—Mo3—Cl2 | 91.81 (5) | ||
Cl6—Mo1—Mo2—Cl5 | 1.93 (6) | Cl5—Mo2—Mo3—Cl4i | −125.57 (6) |
Cl3i—Mo1—Mo2—Cl5 | 56.72 (6) | Cl3i—Mo2—Mo3—Cl4i | 107.14 (5) |
Cl1—Mo1—Mo2—Cl5 | −126.06 (6) | Cl4—Mo2—Mo3—Cl4i | −70.11 (5) |
Cl2—Mo1—Mo2—Cl5 | −55.71 (6) | Cl2—Mo2—Mo3—Cl4i | 177.50 (4) |
Cl3—Mo1—Mo2—Cl5 | 127.44 (6) | Cl1i—Mo2—Mo3—Cl4i | 0.49 (4) |
Mo3—Mo1—Mo2—Cl5 | −124.52 (5) | Mo3i—Mo2—Mo3—Cl4i | −1.10 (3) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Cl5 | −179.44 (4) | Mo1—Mo2—Mo3—Cl4i | 108.32 (4) |
Mo1i—Mo1—Mo2—Cl5 | 125.95 (5) | Mo1i—Mo2—Mo3—Cl4i | 53.50 (4) |
Cl6—Mo1—Mo2—Cl3i | −54.79 (6) | Cl5—Mo2—Mo3—Mo1 | 126.11 (6) |
Cl1—Mo1—Mo2—Cl3i | 177.22 (4) | Cl3i—Mo2—Mo3—Mo1 | −1.19 (3) |
Cl2—Mo1—Mo2—Cl3i | −112.43 (4) | Cl4—Mo2—Mo3—Mo1 | −178.44 (3) |
Cl3—Mo1—Mo2—Cl3i | 70.72 (5) | Cl2—Mo2—Mo3—Mo1 | 69.18 (4) |
Mo3—Mo1—Mo2—Cl3i | 178.76 (3) | Cl1i—Mo2—Mo3—Mo1 | −107.83 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Cl3i | 123.85 (4) | Mo3i—Mo2—Mo3—Mo1 | −109.42 (3) |
Mo1i—Mo1—Mo2—Cl3i | 69.23 (4) | Mo1i—Mo2—Mo3—Mo1 | −54.82 (3) |
Cl6—Mo1—Mo2—Cl4 | 127.96 (6) | Cl5—Mo2—Mo3—Mo2i | −178.89 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo2—Cl4 | −177.26 (3) | Cl3i—Mo2—Mo3—Mo2i | 53.81 (4) |
Cl1—Mo1—Mo2—Cl4 | −0.04 (4) | Cl4—Mo2—Mo3—Mo2i | −123.44 (4) |
Cl2—Mo1—Mo2—Cl4 | 70.31 (4) | Cl2—Mo2—Mo3—Mo2i | 124.18 (4) |
Cl3—Mo1—Mo2—Cl4 | −106.54 (5) | Cl1i—Mo2—Mo3—Mo2i | −52.83 (4) |
Mo3—Mo1—Mo2—Cl4 | 1.50 (3) | Mo3i—Mo2—Mo3—Mo2i | −54.42 (3) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Cl4 | −53.41 (4) | Mo1—Mo2—Mo3—Mo2i | 55.00 (3) |
Mo1i—Mo1—Mo2—Cl4 | −108.03 (4) | Mo1i—Mo2—Mo3—Mo2i | 0.179 (15) |
Cl6—Mo1—Mo2—Cl2 | 57.64 (5) | Cl5—Mo2—Mo3—Mo3i | −124.47 (5) |
Cl3i—Mo1—Mo2—Cl2 | 112.43 (4) | Cl3i—Mo2—Mo3—Mo3i | 108.23 (4) |
Cl1—Mo1—Mo2—Cl2 | −70.35 (4) | Cl4—Mo2—Mo3—Mo3i | −69.02 (3) |
Cl3—Mo1—Mo2—Cl2 | −176.85 (4) | Cl2—Mo2—Mo3—Mo3i | 178.60 (3) |
Mo3—Mo1—Mo2—Cl2 | −68.81 (4) | Cl1i—Mo2—Mo3—Mo3i | 1.59 (3) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Cl2 | −123.73 (4) | Mo1—Mo2—Mo3—Mo3i | 109.42 (3) |
Mo1i—Mo1—Mo2—Cl2 | −178.34 (3) | Mo1i—Mo2—Mo3—Mo3i | 54.60 (3) |
Cl6—Mo1—Mo2—Cl1i | −125.40 (5) | Cl7—Mo3—Cl1—Mo1 | 143.70 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo2—Cl1i | −70.61 (5) | Cl2—Mo3—Cl1—Mo1 | 51.88 (4) |
Cl1—Mo1—Mo2—Cl1i | 106.61 (4) | Cl4—Mo3—Cl1—Mo1 | −38.5 (5) |
Cl2—Mo1—Mo2—Cl1i | 176.96 (4) | Cl4i—Mo3—Cl1—Mo1 | −123.57 (4) |
Cl3—Mo1—Mo2—Cl1i | 0.11 (4) | Mo2i—Mo3—Cl1—Mo1 | −72.14 (3) |
Mo3—Mo1—Mo2—Cl1i | 108.15 (4) | Mo2—Mo3—Cl1—Mo1 | −1.57 (2) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Cl1i | 53.23 (4) | Mo3i—Mo3—Cl1—Mo1 | −70.52 (4) |
Mo1i—Mo1—Mo2—Cl1i | −1.38 (3) | Cl7—Mo3—Cl1—Mo2i | −144.16 (4) |
Cl6—Mo1—Mo2—Mo3i | −178.45 (4) | Cl2—Mo3—Cl1—Mo2i | 124.02 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo2—Mo3i | −123.67 (4) | Cl4—Mo3—Cl1—Mo2i | 33.6 (5) |
Cl1—Mo1—Mo2—Mo3i | 53.56 (4) | Cl4i—Mo3—Cl1—Mo2i | −51.43 (4) |
Cl2—Mo1—Mo2—Mo3i | 123.90 (4) | Mo1—Mo3—Cl1—Mo2i | 72.14 (3) |
Cl3—Mo1—Mo2—Mo3i | −52.95 (4) | Mo2—Mo3—Cl1—Mo2i | 70.56 (4) |
Mo3—Mo1—Mo2—Mo3i | 55.10 (3) | Mo3i—Mo3—Cl1—Mo2i | 1.62 (3) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Mo3i | 0.179 (15) | Cl6—Mo1—Cl1—Mo3 | −144.17 (3) |
Mo1i—Mo1—Mo2—Mo3i | −54.43 (3) | Cl3i—Mo1—Cl1—Mo3 | 35.0 (5) |
Cl6—Mo1—Mo2—Mo3 | 126.45 (5) | Cl2—Mo1—Cl1—Mo3 | −51.63 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo2—Mo3 | −178.76 (3) | Cl3—Mo1—Cl1—Mo3 | 123.61 (4) |
Cl1—Mo1—Mo2—Mo3 | −1.54 (2) | Mo2—Mo1—Cl1—Mo3 | 1.57 (2) |
Cl2—Mo1—Mo2—Mo3 | 68.81 (4) | Mo2i—Mo1—Cl1—Mo3 | 72.12 (3) |
Cl3—Mo1—Mo2—Mo3 | −108.04 (4) | Mo1i—Mo1—Cl1—Mo3 | 70.71 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Mo3 | −54.92 (3) | Cl6—Mo1—Cl1—Mo2i | 143.71 (4) |
Mo1i—Mo1—Mo2—Mo3 | −109.53 (3) | Cl3i—Mo1—Cl1—Mo2i | −37.1 (5) |
Cl6—Mo1—Mo2—Mo1i | −124.02 (5) | Cl2—Mo1—Cl1—Mo2i | −123.75 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo2—Mo1i | −69.23 (4) | Cl3—Mo1—Cl1—Mo2i | 51.49 (4) |
Cl1—Mo1—Mo2—Mo1i | 107.99 (4) | Mo3—Mo1—Cl1—Mo2i | −72.12 (3) |
Cl2—Mo1—Mo2—Mo1i | 178.34 (3) | Mo2—Mo1—Cl1—Mo2i | −70.55 (4) |
Cl3—Mo1—Mo2—Mo1i | 1.49 (3) | Mo1i—Mo1—Cl1—Mo2i | −1.41 (3) |
Mo3—Mo1—Mo2—Mo1i | 109.53 (3) | Cl7—Mo3—Cl2—Mo1 | −143.81 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo2—Mo1i | 54.61 (3) | Cl1—Mo3—Cl2—Mo1 | −51.83 (4) |
Cl6—Mo1—Mo3—Cl7 | 0.54 (7) | Cl4—Mo3—Cl2—Mo1 | 123.78 (5) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Cl7 | 126.41 (7) | Cl4i—Mo3—Cl2—Mo1 | 43.1 (5) |
Cl1—Mo1—Mo3—Cl7 | −56.38 (7) | Mo2i—Mo3—Cl2—Mo1 | 1.68 (3) |
Cl2—Mo1—Mo3—Cl7 | 56.16 (6) | Mo2—Mo3—Cl2—Mo1 | 72.05 (3) |
Cl3—Mo1—Mo3—Cl7 | −127.05 (6) | Mo3i—Mo3—Cl2—Mo1 | 70.68 (3) |
Mo2—Mo1—Mo3—Cl7 | 125.22 (6) | Cl7—Mo3—Cl2—Mo2 | 144.14 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo3—Cl7 | −125.55 (6) | Cl1—Mo3—Cl2—Mo2 | −123.88 (4) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Cl7 | 179.91 (4) | Cl4—Mo3—Cl2—Mo2 | 51.73 (4) |
Cl6—Mo1—Mo3—Cl2 | −55.62 (6) | Cl4i—Mo3—Cl2—Mo2 | −29.0 (5) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Cl2 | 70.26 (7) | Mo1—Mo3—Cl2—Mo2 | −72.05 (3) |
Cl1—Mo1—Mo3—Cl2 | −112.54 (7) | Mo2i—Mo3—Cl2—Mo2 | −70.37 (3) |
Cl3—Mo1—Mo3—Cl2 | 176.79 (4) | Mo3i—Mo3—Cl2—Mo2 | −1.37 (3) |
Mo2—Mo1—Mo3—Cl2 | 69.06 (6) | Cl6—Mo1—Cl2—Mo3 | 144.81 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo3—Cl2 | 178.30 (3) | Cl3i—Mo1—Cl2—Mo3 | −124.02 (5) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Cl2 | 123.75 (4) | Cl1—Mo1—Cl2—Mo3 | 51.70 (4) |
Cl6—Mo1—Mo3—Cl1 | 56.92 (7) | Cl3—Mo1—Cl2—Mo3 | −36.5 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Cl1 | −177.21 (4) | Mo2—Mo1—Cl2—Mo3 | −72.28 (3) |
Cl2—Mo1—Mo3—Cl1 | 112.54 (7) | Mo2i—Mo1—Cl2—Mo3 | −1.67 (3) |
Cl3—Mo1—Mo3—Cl1 | −70.67 (7) | Mo1i—Mo1—Cl2—Mo3 | −70.65 (3) |
Mo2—Mo1—Mo3—Cl1 | −178.40 (3) | Cl6—Mo1—Cl2—Mo2 | −142.91 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo3—Cl1 | −69.17 (6) | Cl3i—Mo1—Cl2—Mo2 | −51.74 (4) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Cl1 | −123.72 (5) | Cl1—Mo1—Cl2—Mo2 | 123.98 (4) |
Cl6—Mo1—Mo3—Cl4 | −126.18 (7) | Cl3—Mo1—Cl2—Mo2 | 35.8 (4) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Cl4 | −0.31 (4) | Mo3—Mo1—Cl2—Mo2 | 72.28 (3) |
Cl1—Mo1—Mo3—Cl4 | 176.90 (4) | Mo2i—Mo1—Cl2—Mo2 | 70.60 (3) |
Cl2—Mo1—Mo3—Cl4 | −70.57 (7) | Mo1i—Mo1—Cl2—Mo2 | 1.63 (3) |
Cl3—Mo1—Mo3—Cl4 | 106.22 (7) | Cl5—Mo2—Cl2—Mo3 | −143.34 (4) |
Mo2—Mo1—Mo3—Cl4 | −1.51 (3) | Cl3i—Mo2—Cl2—Mo3 | 123.62 (3) |
Mo2i—Mo1—Mo3—Cl4 | 107.73 (6) | Cl4—Mo2—Cl2—Mo3 | −51.79 (3) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Cl4 | 53.18 (5) | Cl1i—Mo2—Cl2—Mo3 | 35.6 (5) |
Cl6—Mo1—Mo3—Cl4i | 127.92 (6) | Mo3i—Mo2—Cl2—Mo3 | 1.38 (3) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Cl4i | −106.21 (7) | Mo1—Mo2—Cl2—Mo3 | 71.92 (3) |
Cl1—Mo1—Mo3—Cl4i | 71.00 (7) | Mo1i—Mo2—Cl2—Mo3 | 70.28 (4) |
Cl2—Mo1—Mo3—Cl4i | −176.46 (4) | Cl5—Mo2—Cl2—Mo1 | 144.75 (4) |
Cl3—Mo1—Mo3—Cl4i | 0.33 (5) | Cl3i—Mo2—Cl2—Mo1 | 51.70 (3) |
Mo2—Mo1—Mo3—Cl4i | −107.40 (7) | Cl4—Mo2—Cl2—Mo1 | −123.71 (3) |
Mo2i—Mo1—Mo3—Cl4i | 1.83 (3) | Cl1i—Mo2—Cl2—Mo1 | −36.4 (5) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Cl4i | −52.71 (5) | Mo3i—Mo2—Cl2—Mo1 | −70.53 (4) |
Cl6—Mo1—Mo3—Mo2i | 126.09 (6) | Mo3—Mo2—Cl2—Mo1 | −71.92 (3) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Mo2i | −108.04 (6) | Mo1i—Mo2—Cl2—Mo1 | −1.64 (3) |
Cl1—Mo1—Mo3—Mo2i | 69.17 (6) | Cl6—Mo1—Cl3—Mo1i | 142.96 (4) |
Cl2—Mo1—Mo3—Mo2i | −178.30 (3) | Cl3i—Mo1—Cl3—Mo1i | 51.79 (5) |
Cl3—Mo1—Mo3—Mo2i | −1.50 (3) | Cl1—Mo1—Cl3—Mo1i | −123.93 (4) |
Mo2—Mo1—Mo3—Mo2i | −109.23 (6) | Cl2—Mo1—Cl3—Mo1i | −35.7 (4) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Mo2i | −54.55 (4) | Mo3—Mo1—Cl3—Mo1i | −70.63 (3) |
Cl6—Mo1—Mo3—Mo2 | −124.68 (6) | Mo2—Mo1—Cl3—Mo1i | −1.52 (3) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Mo2 | 1.19 (3) | Mo2i—Mo1—Cl3—Mo1i | −72.17 (3) |
Cl1—Mo1—Mo3—Mo2 | 178.40 (3) | Cl6—Mo1—Cl3—Mo2i | −144.88 (4) |
Cl2—Mo1—Mo3—Mo2 | −69.06 (6) | Cl3i—Mo1—Cl3—Mo2i | 123.95 (5) |
Cl3—Mo1—Mo3—Mo2 | 107.73 (7) | Cl1—Mo1—Cl3—Mo2i | −51.76 (4) |
Mo2i—Mo1—Mo3—Mo2 | 109.23 (6) | Cl2—Mo1—Cl3—Mo2i | 36.4 (4) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Mo2 | 54.69 (5) | Mo3—Mo1—Cl3—Mo2i | 1.54 (3) |
Cl6—Mo1—Mo3—Mo3i | −179.25 (4) | Mo2—Mo1—Cl3—Mo2i | 70.64 (3) |
Cl3i—Mo1—Mo3—Mo3i | −53.38 (5) | Mo1i—Mo1—Cl3—Mo2i | 72.17 (3) |
Cl1—Mo1—Mo3—Mo3i | 123.83 (5) | Cl5—Mo2—Cl4—Mo3 | 144.09 (4) |
Cl2—Mo1—Mo3—Mo3i | −123.64 (4) | Cl3i—Mo2—Cl4—Mo3 | −31.8 (4) |
Cl3—Mo1—Mo3—Mo3i | 53.15 (5) | Cl2—Mo2—Cl4—Mo3 | 51.59 (5) |
Mo2—Mo1—Mo3—Mo3i | −54.58 (5) | Cl1i—Mo2—Cl4—Mo3 | −123.89 (5) |
Mo2i—Mo1—Mo3—Mo3i | 54.66 (4) | Mo3i—Mo2—Cl4—Mo3 | −72.54 (6) |
Mo1i—Mo1—Mo3—Mo3i | 0.11 (2) | Mo1—Mo2—Cl4—Mo3 | −1.53 (3) |
Cl5—Mo2—Mo3—Cl7 | 1.16 (7) | Mo1i—Mo2—Cl4—Mo3 | −70.67 (6) |
Cl3i—Mo2—Mo3—Cl7 | −126.14 (6) | Cl5—Mo2—Cl4—Mo3i | −143.38 (5) |
Cl4—Mo2—Mo3—Cl7 | 56.62 (6) | Cl3i—Mo2—Cl4—Mo3i | 40.7 (4) |
Cl2—Mo2—Mo3—Cl7 | −55.77 (6) | Cl2—Mo2—Cl4—Mo3i | 124.12 (4) |
Cl1i—Mo2—Mo3—Cl7 | 127.22 (5) | Cl1i—Mo2—Cl4—Mo3i | −51.36 (4) |
Mo3i—Mo2—Mo3—Cl7 | 125.63 (5) | Mo1—Mo2—Cl4—Mo3i | 71.01 (6) |
Mo1—Mo2—Mo3—Cl7 | −124.95 (5) | Mo3—Mo2—Cl4—Mo3i | 72.54 (6) |
Mo1i—Mo2—Mo3—Cl7 | −179.77 (4) | Mo1i—Mo2—Cl4—Mo3i | 1.86 (3) |
Cl5—Mo2—Mo3—Cl2 | 56.93 (6) | Cl7—Mo3—Cl4—Mo2 | −143.71 (3) |
Cl3i—Mo2—Mo3—Cl2 | −70.37 (4) | Cl2—Mo3—Cl4—Mo2 | −51.90 (4) |
Cl4—Mo2—Mo3—Cl2 | 112.38 (4) | Cl1—Mo3—Cl4—Mo2 | 38.5 (5) |
Cl1i—Mo2—Mo3—Cl2 | −177.01 (4) | Cl4i—Mo3—Cl4—Mo2 | 123.59 (4) |
Mo3i—Mo2—Mo3—Cl2 | −178.60 (3) | Mo1—Mo3—Cl4—Mo2 | 1.54 (3) |
Mo1—Mo2—Mo3—Cl2 | −69.18 (4) | Mo2i—Mo3—Cl4—Mo2 | 70.76 (3) |
Mo1i—Mo2—Mo3—Cl2 | −124.00 (4) | Mo3i—Mo3—Cl4—Mo2 | 71.88 (3) |
Cl5—Mo2—Mo3—Cl1 | 127.66 (6) | Cl7—Mo3—Cl4—Mo3i | 144.41 (4) |
Cl3i—Mo2—Mo3—Cl1 | 0.36 (4) | Cl2—Mo3—Cl4—Mo3i | −123.78 (4) |
Cl4—Mo2—Mo3—Cl1 | −176.89 (4) | Cl1—Mo3—Cl4—Mo3i | −33.4 (5) |
Cl2—Mo2—Mo3—Cl1 | 70.72 (4) | Cl4i—Mo3—Cl4—Mo3i | 51.71 (4) |
Cl1i—Mo2—Mo3—Cl1 | −106.29 (4) | Mo1—Mo3—Cl4—Mo3i | −70.34 (3) |
Mo3i—Mo2—Mo3—Cl1 | −107.87 (4) | Mo2i—Mo3—Cl4—Mo3i | −1.12 (3) |
Mo1—Mo2—Mo3—Cl1 | 1.55 (2) | Mo2—Mo3—Cl4—Mo3i | −71.88 (3) |
Mo1i—Mo2—Mo3—Cl1 | −53.27 (4) | C6—C1—C2—C3 | 0.2 (8) |
Cl5—Mo2—Mo3—Cl4 | −55.45 (6) | N1—C1—C2—C3 | −179.4 (4) |
Cl3i—Mo2—Mo3—Cl4 | 177.25 (3) | C1—C2—C3—C4 | −0.6 (8) |
Cl2—Mo2—Mo3—Cl4 | −112.38 (4) | C2—C3—C4—C5 | 0.3 (9) |
Cl1i—Mo2—Mo3—Cl4 | 70.60 (5) | C3—C4—C5—C6 | 0.4 (10) |
Mo3i—Mo2—Mo3—Cl4 | 69.02 (3) | C2—C1—C6—C5 | 0.5 (7) |
Mo1—Mo2—Mo3—Cl4 | 178.44 (3) | N1—C1—C6—C5 | −179.9 (5) |
Mo1i—Mo2—Mo3—Cl4 | 123.62 (4) | C4—C5—C6—C1 | −0.8 (9) |
Symmetry code: (i) −x+1, y, −z+1/2. |
D—H···A | D—H | H···A | D···A | D—H···A |
N1—HN1···O1 | 0.89 | 1.96 | 2.810 (13) | 160 |
N1—HN2···Cl6ii | 0.89 | 2.34 | 3.229 (6) | 174 |
N1—HN3···Cl5iii | 0.89 | 2.32 | 3.174 (6) | 161 |
O1—HW1···Cl6iv | 0.90 | 2.56 | 3.321 (8) | 143 |
O1—HW2···Cl7v | 0.90 | 2.32 | 3.165 (8) | 155 |
Symmetry codes: (ii) −x+1/2, y−1/2, −z−1/2; (iii) x, y, z−1; (iv) x, −y+1, z−1/2; (v) x, −y, z−1/2. |
Experimental details
Crystal data | |
Chemical formula | 2C6H8N+·Mo6Cl142−·2H2O |
Mr | 1296.24 |
Crystal system, space group | Monoclinic, C2/c |
Temperature (K) | 293 |
a, b, c (Å) | 20.665 (8), 11.335 (3), 17.347 (6) |
β (°) | 126.21 (5) |
V (Å3) | 3279 (3) |
Z | 4 |
Radiation type | Mo Kα |
µ (mm−1) | 3.38 |
Crystal size (mm) | 0.3 × 0.2 × 0.1 |
Data collection | |
Diffractometer | Stoe IPDS diffractometer |
Absorption correction | Numerical (X-SHAPE; Stoe & Cie, 1996) |
Tmin, Tmax | 0.463, 0.634 |
No. of measured, independent and observed [I > 2σ(I)] reflections | 8558, 2368, 1908 |
Rint | 0.049 |
θmax (°) | 23.9 |
(sin θ/λ)max (Å−1) | 0.570 |
Refinement | |
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S | 0.029, 0.062, 1.37 |
No. of reflections | 2368 |
No. of parameters | 170 |
No. of restraints | 3 |
H-atom treatment | H-atom parameters constrained |
Δρmax, Δρmin (e Å−3) | 0.58, −0.57 |
Computer programs: IPDS Software (Stoe & Cie, 1997), IPDS Software, SHELXS97 (Sheldrick, 1997) and JANA2000 (Petricek & Dusek, 2000), SHELXL97 and JANA2000.
D—H···A | D—H | H···A | D···A | D—H···A |
N1—HN1···O1 | 0.89 | 1.96 | 2.810 (13) | 160 |
N1—HN2···Cl6i | 0.89 | 2.34 | 3.229 (6) | 174 |
N1—HN3···Cl5ii | 0.89 | 2.32 | 3.174 (6) | 161 |
O1—HW1···Cl6iii | 0.90 | 2.56 | 3.321 (8) | 143 |
O1—HW2···Cl7iv | 0.90 | 2.32 | 3.165 (8) | 155 |
Symmetry codes: (i) −x+1/2, y−1/2, −z−1/2; (ii) x, y, z−1; (iii) x, −y+1, z−1/2; (iv) x, −y, z−1/2. |
The title compound, (I), represents the dihydrate of the anilinium salt of the tetradecachloromolybdate dianion, (PhNH3)2[(Mo6Cl8)Cl6]·2H2O (Figs. 1 and 2). It has been investigated as part of a project aimed at the synthesis of extended molecular assemblies based on the [(Mo6Cl8)Cl6]-2 clusters.
On crystallization of the title compound, the pH of mother liquor was < 0.3, which implies that equilibrium should be shifted towards protonation of aniline rather than water molecules. In order to confirm this, fluorescence emission spectra were obtained. The neutral aniline species is known to exhibit pronounced emission at 310–400 nm. However, the emission spectrum of the title compound, recorded in the aniline wavelength, shows only the water Raman peak.
The fluorescence emission spectrum of the title compound shows the only peak, its position coinciding with the position of the peak observed in the spectrum of pure (H3O)2[(Mo6Cl8)Cl6]·7H2O. In compounds, containing the central (Mo6Cl8)+4 cluster unit, it is the Mo core which is responsible for the emission (Maverick & Gray, 1981) and this does not change when different counter-ions are introduced into the crystal structures. This confirms that aniline exists in this structure as the protonated anilinium cation.
The negatively charged clusters are linked together along the b direction of the crystal through hydrogen bonds involving the water molecules. Hydrogen bonds involving the anilinium cations link the clusters along the a direction. The –NH3···H2O hydrogen bonding completes the three-dimensional hydrogen-bonding framework [Fig. 3(a)-(c)]. Similar hydrogen-bonding systems involving [(Mo6Cl8)Cl6]-2 clusters (Fig. 3 d) have been observed earlier (Flemström et al., 2002).