catena-Poly[[[(N,N,N′,N′-tetra­methylethylenediamine)copper(II)]-μ-oxal­ato] tetra­hydrate]

In the title compound, {[Cu(C₂O₄)(C₆H₁₆N₂)]·4H₂O}_n, the Cu atom is six-coordinate in a distorted octa­hedral geometry, and N,N,N′,N′-tetra­methyl­ethylenediamine acts as a chelating ligand. The oxalate anion, which lies about an inversion centre, bridges the metal cations and forms infinite chains. The structure cohesion is ensured by hydrogen-bonding inter­actions, which form a three-dimensional framework.

S1. Comment

Le développement de la chimie des complexes des métaux de transition à base d'oxalates a pris un essor considérable au cours de la dernière décennie. Ces composés sont intéressants du fait qu'ils peuvent présenter des propriétés physico-chimiques importantes en particulier en magnétisme ou en optique non linéaire (Cheetham et al.,1999). Ils possèdent des charpentes zéolithiques et peuvent présenter une activité catalytique. Ils ont une densité élevée et une bonne stabilité thermique (Kitagowa et al., 1995; Lu et al., 1999). La connaissance des structures cristallines et des mécanismes d'association dans ces complexes, peuvent aider à mieux étudier leurs comportements physiques. Dans ce cadre notre contribution porte sur l'étude de la phase [Cu(C₂O₄)(C₆H₁₆N₂)]·4H₂O, (I).

La structure est construite à partir du complexe [Cu(C₂O₄)₂(C₆H₁₆N₂)]. La géométrie de coordination autour de l'atome de cuivre est octaédrique. Dans le plan équatorial sont situés les atomes de ligands O2 et O3 provenant respectivement de deux groupements oxalates et deux atomes d'azote N1 et N2 appartenant à une même molécule organique formant une liaison bidentate. Les deux atomes d'azote N1 et N2 sont en position cis. Ceci est dû à la longueur de la chaîne carbonée. En effet, ils ne sont séparés que par deux atomes de carbone, leur distance est trop courte pour permettre une connexion à l'atome de cuivre en position trans, comme cela se produit dans certains complexes (Jianmin et al.,1995). Les atomes O2, O3, N1 et N2 sont dans un même plan qui contient aussi l'ion Cu²⁺, sa déviation par rapport à ce plan est seulement de 0.0094 (8) Å. Dans ce plan équatorial, les distances moyennes Cu—O [2.007 (2) Å] et Cu—N [2.062 (2) Å] sont conformes à celles trouvées dans d'autres complexes de cuivre (Cheetham et al., 1999; Jianmin et al., 1995). Les positions axiales sont occupées par deux atomes d'oxygène du groupement oxalate (O1 et O4). La distance moyenne Cu—O axiale est nettement plus longue 2.370 (2) Å e t l'angle O1—Cu—O4 de 156.92 (6)° dévie fortement par rapport à la valeur attendue (180°) pour une disposition trans. Cette déformation pourrait être dûe à l'encombrement stérique due à la base organique.

Les groupements oxalates dans la structure étudiée sont centrosymétriques et plans. Les distances C—C et C═O varient respectivement de 1.466 (6) Å à 1.567 (3) Å e t de 1.244 (3) Å à 1.265 (3) Å. Ces valeurs sont de même ordre de grandeur que celles relevées pour les mêmes groupements, dans des composés analogues (Jianmin et al.,1995; Hokelek et al., 2000; Brown, 1976). Ces ions oxalates servent de ponts entre les atomes de cuivre conduisant á une chaine en zigzag [Cu(C₂O₄)(C₆H₁₆N₂)]_n progressant le long de la direction b (Fig. 1). Cette forme en zigzag est la conséquence de la disposition des groupements oxalates autour du cation Cu²⁺. En effet, les plans moyens entre les deux ligands oxalates connectés au cation Cu²⁺ forment un angle de 76.84 (7)°.

La cohésion de l'édifice cristallin est assurée par des liaisons hydrogène de type O—H···O. Ces liaisons engagent les molécules d'eau et les atomes d'oxygène O1 et O4 des groupements oxalates. Parmi les quatre molécules d'eau, H₂OW1 e t H₂OW4 sont liées aux groupements oxalates par les ponts hydrogène OW1—H···O4 et OW4—H···O1. Les deux autres molécules d'eau, H₂OW2 e t H₂OW3, sont liées entre elles et aux molécules H₂OW1 e t H₂OW4 respectivement. L'ensemble de ces liaisons hydrogènes construit un réseau tridimensionnel complexe.

La comparaison de la structure étudiée, avec celles de complexes de cuivre relevés dans la bibliographie montre que le composé Cu₂(C₂O₄)(C₆H₁₆N₂)₂(OH)₂ (Hokelek et al., 2000) renferme les mêmes entités que le composé étudié: cation métallique Cu²⁺, ion oxalate C₂O₄²⁻ et la base N,N,N',N'-tétraméthyléthylènediamine. Les groupements oxalates dans les deux structures sont centrosymétriques. Les distances interatomiques dans les deux composés sont également comparables. Malgré cette similitude, les deux composés présentent une importante différence, l'une est macromoléculaire (ce travail), l'autre est moléculaire Cu₂(C₂O₄)(C₆H₁₆N₂)₂(OH)₂ (Hokelek et al., 2000). Dans ce dernier, le groupement oxalate forme une liaison bidentate avec un seul cation Cu²⁺ donnant lieu à la formation de dimères. Ceci a vraisemblablement été favorisé par la stoechiométrie des préparations: le rapport C₂O₄ / Cu étant égal à 2 dans notre cas contre C₂O₄/Cu = 1 dans le composé de la bibliographie. L'excès du nombre des groupements oxalates par rapport aux atomes de cuivre a favorisé la condensation du complexe dans le composé étudié. La phase Cu₂(C₂O₄)(C₆H₁₆N₂)₂(OH)₂ diffère également par l'existence d'une liaison Cu—OH. La formation de cette liaison peut s'expliquer par les précurseurs utilisés. L'acide L-ascorbique permettant la protonation du méthoxyde de cuivre (II).

S2. Experimental

La phase [Cu(C₂O₄)(C₆H₁₆N₂)]·4H₂O a été préparée à partir d'un mélange de nitrate de cuivre hydraté Cu(NO₃)₂·3H₂O, du tétraméthylthylènediamine C₆H₁₆N₂ et d'oxalate d'ammonium hydraté (NH₄)₂(C₂O₄)·H₂O. Les réactifs pris dans les rapports molaires respectifs 1:1:2, sont placés dans un volume d'eau (15 ml). Le mélange réactionnel est mis sous agitation magnétique pendant une demi-heure. Ce mélange est enfin transvasé dans une boite de pétri recouverte. Après deux semaines d'évaporation à température ambiante, on obtient des cristaux suffisamment gros, sous forme de baguette parallélépipédique, de couleur bleue.

S3. Refinement

Les atomes d'hydrogènes des groupements CH₂ et CH₃ ont été introduits en position calculée et contraints de varier comme les atomes auxquels ils sont liés (C—H_CH3 = 0.96 Å e t C—H_CH2 = 0.97 Å). Les valeurs des facteurs de température isotropes ont été fixées par rapport aux atomes de carbone [U_iso(H_CH3) = 1.5U_eq(C); U_iso(H_CH2) = 1.2U_eq(C)]. Les atomes H des molécules d'eau ont été trouvés sur des séries de Fourier différence et ont été affinés avec des contraintes sur les distances O—H [0.85 (s.u.?) Å] et H···H [1.39 (s.u.?) Å] avec des facteurs isotropes U_iso(H) = 1.2U_eq(O). Le groupement diamine est partiellement desordonné autour d'un pseudo-miroir passant par l'atome N2 et le milieu de la liaison C6—C7 avec une occupation dans le rappot 0.74/0.26. Le modèle desordonné a été affiné en utilisant les outils disponibles sous SHELXL97 (Sheldrick, 1997).

Computing details

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Enraf–Nonius, 1994); cell refinement: CAD-4 EXPRESS; data reduction: MolEN (Fair, 1990); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 1997); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 1997); molecular graphics: ORTEP-3 for Windows (Farrugia, 1997) and PLATON (Spek, 2002); software used to prepare material for publication: SHELXL97.

Figures

	Fig. 1. Vue ORTEPIII d'un fragment de la structure en chaîne du complexe [Cu(C2O4)(C6H16N2)]n. Les ellipsoides représentent 50% de probabilité de présence. Les atomes d'hydrogène ainsi que le désordre du groupement éthylène diamine ont été omis pour la clarté du dessin. [Codes de symétrie: (i) −x, 1 − y, −z; (ii) −x, −y, −z.]
	Fig. 2. Vue du packing en projection suivant [100] montrant le réseau de liaisons hydrogènes O—H···O.

catena-Poly[[[(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)copper(II)]-µ-oxalato] tetrahydrate]

Crystal data

[Cu(C2O4)(C6H16N2)]·4H2O	Z = 2
Mr = 339.83	F(000) = 358
Triclinic, P1	Dx = 1.49 Mg m^−3 Dm = 1.48 Mg m^−3 Dm measured by flottation
Hall symbol: -P1	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
a = 7.405 (2) Å	Cell parameters from 25 reflections
b = 8.890 (4) Å	θ = 10–16°
c = 11.883 (3) Å	µ = 1.48 mm^−1
α = 101.39 (3)°	T = 293 K
β = 98.05 (2)°	Parallelepiped, blue
γ = 92.70 (3)°	0.50 × 0.21 × 0.14 mm
V = 757.1 (5) Å^3

Data collection

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer	2920 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tube	Rint = 0.026
Graphite monochromator	θmax = 27.0°, θmin = 1.8°
ω/2θ scans	h = 0→9
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968)	k = −11→11
Tmin = 0.676, Tmax = 0.794	l = −15→15
3555 measured reflections	2 standard reflections every 120 min
3295 independent reflections	intensity decay: 1.0%

Refinement

Refinement on F^2	Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: full	Secondary atom site location: difference Fourier map
R[F^2 > 2σ(F^2)] = 0.032	Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites
wR(F^2) = 0.091	H atoms treated by a mixture of independent and constrained refinement
S = 1.05	w = 1/[σ^2(Fo^2) + (0.0592P)^2 + 0.1027P] where P = (Fo^2 + 2Fc^2)/3
3292 reflections	(Δ/σ)max = 0.001
240 parameters	Δρmax = 0.64 e Å^−3
117 restraints	Δρmin = −0.56 e Å^−3

Special details

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F² against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F², conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F². The threshold expression of F² > σ(F²) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F² are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Ų)

	x	y	z	Uiso*/Ueq	Occ. (<1)
Cu1	0.14160 (3)	0.29274 (2)	0.134160 (18)	0.02348 (10)
C1	0.0474 (3)	0.4518 (2)	−0.04893 (16)	0.0265 (4)
C2	−0.0946 (3)	0.0335 (2)	0.00710 (17)	0.0266 (4)
O1	−0.0222 (2)	0.51464 (17)	0.14656 (12)	0.0318 (3)
O2	0.1436 (2)	0.34702 (17)	−0.02179 (12)	0.0328 (3)
O3	−0.0943 (2)	0.16393 (17)	0.07127 (14)	0.0339 (3)
O4	0.2341 (2)	0.04907 (17)	0.04681 (14)	0.0345 (3)
OW1	0.5447 (3)	−0.0784 (3)	0.14492 (17)	0.0584 (5)
H1W1	0.446 (3)	−0.045 (4)	0.114 (3)	0.070*
H2W1	0.618 (4)	−0.093 (4)	0.103 (3)	0.070*
OW2	0.3569 (3)	0.0969 (2)	0.62837 (16)	0.0542 (5)
H1W2	0.380 (5)	0.098 (4)	0.6987 (14)	0.065*
H2W2	0.348 (5)	0.012 (2)	0.587 (2)	0.065*
OW3	0.3272 (3)	0.8131 (3)	0.47040 (18)	0.0577 (5)
H1W3	0.221 (2)	0.804 (4)	0.438 (3)	0.069*
H2W3	0.403 (3)	0.839 (4)	0.432 (3)	0.069*
OW4	−0.0356 (3)	0.7358 (3)	0.35038 (18)	0.0634 (6)
H1W4	−0.042 (5)	0.681 (3)	0.2831 (19)	0.076*
H2W4	−0.123 (4)	0.790 (4)	0.356 (3)	0.076*
N2	0.1339 (3)	0.2580 (2)	0.30008 (16)	0.0347 (4)
C7	0.2822 (5)	0.3711 (5)	0.3748 (3)	0.0421 (8)	0.74
H71	0.3108	0.3459	0.4507	0.051*	0.74
H72	0.2422	0.4746	0.3848	0.051*	0.74
C5	−0.0431 (7)	0.2994 (7)	0.3386 (7)	0.0459 (13)	0.74
H51	−0.1403	0.2299	0.2916	0.069*	0.74
H52	−0.0642	0.4028	0.3305	0.069*	0.74
H53	−0.0389	0.2924	0.4185	0.069*	0.74
C8	0.1632 (9)	0.0998 (6)	0.3137 (6)	0.0526 (14)	0.74
H81	0.2824	0.0747	0.2967	0.079*	0.74
H82	0.0719	0.0298	0.2613	0.079*	0.74
H83	0.1543	0.0916	0.3922	0.079*	0.74
C6	0.4491 (8)	0.3612 (7)	0.3142 (4)	0.0449 (14)	0.74
H61	0.5483	0.4321	0.3600	0.054*	0.74
H62	0.4895	0.2578	0.3045	0.054*	0.74
N1	0.3975 (3)	0.4020 (2)	0.19789 (16)	0.0314 (4)
C7B	0.3293 (15)	0.2804 (19)	0.3551 (11)	0.064 (4)	0.26
H7B1	0.3360	0.2951	0.4387	0.077*	0.26
H7B2	0.3902	0.1886	0.3286	0.077*	0.26
C5B	0.008 (3)	0.349 (2)	0.3595 (19)	0.068 (7)	0.26
H5B1	−0.1145	0.3192	0.3201	0.102*	0.26
H5B2	0.0367	0.4562	0.3605	0.102*	0.26
H5B3	0.0171	0.3343	0.4378	0.102*	0.26
C8B	0.084 (3)	0.0884 (16)	0.2951 (18)	0.064 (6)	0.26
H8B1	0.1696	0.0273	0.2563	0.097*	0.26
H8B2	−0.0370	0.0601	0.2533	0.097*	0.26
H8B3	0.0890	0.0709	0.3726	0.097*	0.26
C6B	0.425 (3)	0.4143 (16)	0.3267 (12)	0.049 (5)	0.26
H6B1	0.5548	0.4181	0.3557	0.059*	0.26
H6B2	0.3782	0.5084	0.3639	0.059*	0.26
C3	0.4028 (4)	0.5703 (3)	0.2000 (3)	0.0535 (7)
H3A	0.3194	0.6168	0.2491	0.080*
H3B	0.3680	0.5866	0.1227	0.080*
H3C	0.5245	0.6161	0.2298	0.080*
C4	0.5345 (3)	0.3372 (3)	0.1251 (2)	0.0484 (6)
H4A	0.6513	0.3932	0.1537	0.073*
H4B	0.4965	0.3456	0.0462	0.073*
H4C	0.5443	0.2308	0.1286	0.073*

Atomic displacement parameters (Ų)

	U^11	U^22	U^33	U^12	U^13	U^23
Cu1	0.02363 (15)	0.02274 (14)	0.02366 (14)	−0.00211 (9)	0.00184 (9)	0.00591 (9)
C1	0.0271 (10)	0.0272 (9)	0.0243 (9)	−0.0025 (8)	0.0024 (8)	0.0048 (7)
C2	0.0236 (10)	0.0242 (9)	0.0312 (10)	−0.0015 (8)	0.0022 (8)	0.0063 (7)
O1	0.0406 (9)	0.0339 (7)	0.0228 (6)	0.0050 (6)	0.0062 (6)	0.0089 (6)
O2	0.0394 (9)	0.0340 (7)	0.0273 (7)	0.0096 (6)	0.0071 (6)	0.0089 (6)
O3	0.0234 (8)	0.0292 (7)	0.0446 (9)	0.0000 (6)	0.0039 (6)	−0.0018 (6)
O4	0.0218 (7)	0.0303 (7)	0.0468 (9)	−0.0024 (6)	0.0007 (6)	0.0009 (6)
OW1	0.0489 (12)	0.0873 (16)	0.0452 (11)	0.0156 (11)	0.0112 (9)	0.0230 (10)
OW2	0.0644 (13)	0.0545 (11)	0.0386 (10)	0.0025 (10)	0.0047 (9)	−0.0003 (8)
OW3	0.0570 (13)	0.0592 (12)	0.0549 (12)	−0.0005 (11)	0.0085 (10)	0.0083 (10)
OW4	0.0682 (15)	0.0662 (14)	0.0470 (11)	0.0179 (11)	0.0017 (10)	−0.0074 (10)
N2	0.0354 (10)	0.0422 (10)	0.0302 (9)	0.0008 (8)	0.0055 (8)	0.0162 (8)
C7	0.044 (2)	0.052 (2)	0.0262 (15)	−0.0024 (17)	0.0012 (13)	0.0041 (15)
C5	0.046 (2)	0.056 (3)	0.044 (3)	0.009 (2)	0.022 (2)	0.020 (2)
C8	0.073 (4)	0.048 (2)	0.045 (3)	0.020 (2)	0.008 (3)	0.0260 (19)
C6	0.034 (2)	0.064 (4)	0.032 (2)	−0.007 (3)	−0.0071 (15)	0.009 (2)
N1	0.0276 (9)	0.0322 (9)	0.0313 (9)	−0.0060 (7)	0.0024 (7)	0.0022 (7)
C7B	0.052 (8)	0.100 (11)	0.041 (6)	−0.012 (7)	−0.017 (5)	0.039 (7)
C5B	0.113 (18)	0.071 (12)	0.032 (8)	0.040 (12)	0.031 (11)	0.020 (8)
C8B	0.089 (15)	0.072 (9)	0.044 (8)	0.014 (9)	0.001 (10)	0.046 (7)
C6B	0.050 (9)	0.043 (8)	0.045 (7)	−0.007 (7)	−0.013 (6)	0.004 (6)
C3	0.0441 (15)	0.0301 (12)	0.079 (2)	−0.0120 (11)	0.0052 (14)	−0.0009 (12)
C4	0.0296 (13)	0.0488 (14)	0.0626 (16)	−0.0045 (10)	0.0125 (11)	−0.0007 (12)

Geometric parameters (Å, º)

Cu1—O2	2.0069 (15)	C5—H51	0.9600
Cu1—O3	2.0073 (16)	C5—H52	0.9600
Cu1—N1	2.0596 (19)	C5—H53	0.9600
Cu1—N2	2.0630 (18)	C8—H81	0.9600
Cu1—O1	2.3549 (18)	C8—H82	0.9600
Cu1—O4	2.3854 (18)	C8—H83	0.9600
C1—O1^i	1.245 (2)	C6—N1	1.500 (5)
C1—O2	1.264 (3)	C6—H61	0.9700
C1—C1^i	1.572 (4)	C6—H62	0.9700
C2—O4^ii	1.255 (3)	N1—C4	1.487 (3)
C2—O3	1.255 (2)	N1—C3	1.490 (3)
C2—C2^ii	1.566 (4)	N1—C6B	1.497 (14)
OW1—H1W1	0.864 (17)	C7B—C6B	1.476 (14)
OW1—H2W1	0.79 (3)	C7B—H7B1	0.9700
OW2—H1W2	0.826 (17)	C7B—H7B2	0.9700
OW2—H2W2	0.811 (17)	C5B—H5B1	0.9600
OW3—H1W3	0.821 (17)	C5B—H5B2	0.9600
OW3—H2W3	0.820 (17)	C5B—H5B3	0.9600
OW4—H1W4	0.845 (17)	C8B—H8B1	0.9600
OW4—H2W4	0.826 (17)	C8B—H8B2	0.9600
N2—C5B	1.436 (13)	C8B—H8B3	0.9600
N2—C8	1.470 (5)	C6B—H6B1	0.9700
N2—C5	1.486 (5)	C6B—H6B2	0.9700
N2—C7B	1.489 (10)	C3—H3A	0.9600
N2—C7	1.508 (4)	C3—H3B	0.9600
N2—C8B	1.523 (13)	C3—H3C	0.9600
C7—C6	1.513 (6)	C4—H4A	0.9600
C7—H71	0.9700	C4—H4B	0.9600
C7—H72	0.9700	C4—H4C	0.9600
O2—Cu1—O3	89.33 (7)	N2—C8—H83	109.5
O2—Cu1—N1	92.45 (7)	N1—C6—C7	107.9 (4)
O3—Cu1—N1	173.55 (6)	N1—C6—H61	110.1
O2—Cu1—N2	174.60 (7)	C7—C6—H61	110.1
O3—Cu1—N2	92.38 (8)	N1—C6—H62	110.1
N1—Cu1—N2	86.41 (8)	C7—C6—H62	110.1
O2—Cu1—O1	76.80 (6)	H61—C6—H62	108.4
O3—Cu1—O1	89.03 (7)	C4—N1—C3	107.2 (2)
N1—Cu1—O1	97.41 (7)	C4—N1—C6B	121.9 (8)
N2—Cu1—O1	98.11 (7)	C3—N1—C6B	96.8 (6)
O2—Cu1—O4	85.68 (7)	C4—N1—C6	106.3 (3)
O3—Cu1—O4	75.71 (6)	C3—N1—C6	114.7 (3)
N1—Cu1—O4	98.23 (7)	C4—N1—Cu1	110.79 (14)
N2—Cu1—O4	99.70 (8)	C3—N1—Cu1	112.45 (16)
O1—Cu1—O4	156.92 (6)	C6B—N1—Cu1	106.9 (7)
O1^i—C1—O2	125.39 (19)	C6—N1—Cu1	105.3 (3)
O1^i—C1—C1^i	117.4 (2)	C6B—C7B—N2	111.9 (11)
O2—C1—C1^i	117.2 (2)	C6B—C7B—H7B1	109.2
O4^ii—C2—O3	125.66 (19)	N2—C7B—H7B1	109.2
O4^ii—C2—C2^ii	116.6 (2)	C6B—C7B—H7B2	109.2
O3—C2—C2^ii	117.7 (2)	N2—C7B—H7B2	109.2
C1^i—O1—Cu1	108.45 (13)	H7B1—C7B—H7B2	107.9
C1—O2—Cu1	119.26 (13)	N2—C5B—H5B1	109.5
C2—O3—Cu1	120.42 (13)	N2—C5B—H5B2	109.5
C2^ii—O4—Cu1	108.57 (13)	H5B1—C5B—H5B2	109.5
H1W1—OW1—H2W1	113 (3)	N2—C5B—H5B3	109.5
H1W2—OW2—H2W2	114 (3)	H5B1—C5B—H5B3	109.5
H1W3—OW3—H2W3	115 (3)	H5B2—C5B—H5B3	109.5
H1W4—OW4—H2W4	112 (2)	N2—C8B—H8B1	109.5
C8—N2—C5	108.3 (4)	N2—C8B—H8B2	109.5
C5B—N2—C7B	116.8 (10)	H8B1—C8B—H8B2	109.5
C8—N2—C7	111.3 (3)	N2—C8B—H8B3	109.5
C5—N2—C7	107.7 (3)	H8B1—C8B—H8B3	109.5
C5B—N2—C8B	109.5 (12)	H8B2—C8B—H8B3	109.5
C7B—N2—C8B	103.3 (9)	C7B—C6B—N1	109.8 (10)
C5B—N2—Cu1	113.3 (10)	C7B—C6B—H6B1	109.7
C8—N2—Cu1	114.1 (3)	N1—C6B—H6B1	109.7
C5—N2—Cu1	110.9 (4)	C7B—C6B—H6B2	109.7
C7B—N2—Cu1	103.8 (5)	N1—C6B—H6B2	109.7
C7—N2—Cu1	104.18 (17)	H6B1—C6B—H6B2	108.2
C8B—N2—Cu1	109.4 (8)	N1—C3—H3A	109.5
N2—C7—C6	107.6 (3)	N1—C3—H3B	109.5
N2—C7—H71	110.2	H3A—C3—H3B	109.5
C6—C7—H71	110.2	N1—C3—H3C	109.5
N2—C7—H72	110.2	H3A—C3—H3C	109.5
C6—C7—H72	110.2	H3B—C3—H3C	109.5
H71—C7—H72	108.5	N1—C4—H4A	109.5
N2—C5—H51	109.5	N1—C4—H4B	109.5
N2—C5—H52	109.5	H4A—C4—H4B	109.5
N2—C5—H53	109.5	N1—C4—H4C	109.5
N2—C8—H81	109.5	H4A—C4—H4C	109.5
N2—C8—H82	109.5	H4B—C4—H4C	109.5

Symmetry codes: (i) −x, −y+1, −z; (ii) −x, −y, −z.

Hydrogen-bond geometry (Å, º)

D—H···A	D—H	H···A	D···A	D—H···A
OW1—H1W1···O4	0.86 (2)	1.96 (2)	2.820 (3)	175 (4)
OW1—H2W1···O4^iii	0.79 (3)	2.30 (3)	3.030 (3)	155 (3)
OW2—H1W2···OW1^iv	0.83 (2)	1.91 (2)	2.730 (3)	172 (3)
OW2—H2W2···OW3^v	0.81 (2)	2.00 (2)	2.811 (3)	173 (3)
OW3—H1W3···OW4	0.82 (2)	2.03 (2)	2.844 (3)	169 (4)
OW3—H2W3···OW2^vi	0.82 (2)	2.10 (2)	2.907 (3)	166 (3)
OW4—H1W4···O1	0.85 (2)	1.99 (2)	2.819 (3)	165 (3)
OW4—H2W4···OW2^vii	0.83 (2)	2.06 (2)	2.879 (3)	174 (4)

Symmetry codes: (iii) −x+1, −y, −z; (iv) −x+1, −y, −z+1; (v) x, y−1, z; (vi) −x+1, −y+1, −z+1; (vii) −x, −y+1, −z+1.