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COMMUNICATIONS
ISSN: 2056-9890

Le nitrate double NaRb2(NO3)3, composé intermédiaire du système binaire isobare NaNO3 + RbNO3: études thermiques et cristallographiques

aUniversité de Tunis El Manar, Faculté des Sciences, Laboratoire de Thermodynamique appliquée, El Manar II, 2092 Tunis, Tunisia, bUniversité de Tunis El Manar, Faculté des Sciences, Laboratoire de Matériaux et Cristallochimie, El Manar II, 2092 Tunis, Tunisia, et cUniversité de Tunis El Manar, Institut Préparatoire aux Etudes d'Ingénieurs d'El Manar, El Manar II, 2092 Tunis, Tunisia
*Courier électronique: abderrahmen.guesmi@ipeim.rnu.tn

Édité par A. Van der Lee, Université de Montpellier II, France (Reçu le 9 mars 2015; accepté le 31 mars 2015; online 9 avril 2015)

Crystallographic and thermodynamic investigations of the binary (NaNO3 + RbNO3) phase diagram at atmospheric pressure reveal the existence of an inter­mediate compound NaRb2(NO3)3 (sodium dirubidium trinitrate) previously predicted and now reported experimentally for the first time. According to a DSC analysis, the compound exhibits three allotropic forms. In its low-temperature allotropic form (α form, ortho­rhom­bic) there are two Rb (m.. site symmetry) and one Na (m..) independent crystallographic positions and three planar nitrate groups. The bond-valence-sum calculations for all atoms agree well with their oxidation states. The Rb cations are located in the (100) plane at x = ½ with 11 oxygen coordination. The Na ones are in the same plane at x = 0 and are coordinated to eight O atoms from six nitrate groups. The charge-distribution method has been used to evaluate the degree of distortion of the alkali polyhedra.

1. Contexte chimique

Les nitrates alcalins sont connus pour leurs propriétés phys­iques importantes. En effet, ils sont utilisés comme fondants à cause de leurs basses températures de fusion, mais ils sont utilisés également dans des électrolytes solides grâce à leurs importantes conductivités ioniques à températue ambiante (Rao et al. 2005[Rao, M. M., Reddy, S. N., Chary, A. S. & Shahi, K. (2005). Phys. B: Condens. Matter, 364, 306-310.]). L'association de deux cations alcalins dans un même matériau peut induire de nouvelles propriétés, ce qui nécessite une étude préalable du diagramme de phases des nitrates correspondants. Dans ce contexte nous avons exploré le système NaNO3 + RbNO3 où on a relevé l'existence du composé inter­mediaire étudié. Par ailleurs le système binaire NaNO3 + RbNO3 a fait l'objet de plusieurs travaux antérieurs (Diogenov & Sarapulova, 1965[Diogenov, G. G. & Sarapulova, K. F. (1965). Russ. J. Inorg. Chem. 10, 1052-1054.]; Cingolani et al. 1972[Cingolani, A., Berchesi, M. A., Piantoni, G. & Lecresi, D. (1972). Z. Naturforsch. Teil A, 27, 159-161.]; Sangster, 2000[Sangster, J. (2000). J. Phase Equilib. 21, 241-268.]). Le désaccord entre les différents travaux était au niveau de la formule du composé intermédiaire défini: Diogenov & Sarapulova (1965[Diogenov, G. G. & Sarapulova, K. F. (1965). Russ. J. Inorg. Chem. 10, 1052-1054.]) et Cingolani et al. (1972[Cingolani, A., Berchesi, M. A., Piantoni, G. & Lecresi, D. (1972). Z. Naturforsch. Teil A, 27, 159-161.]) ont proposé la formule NaRb2(NO3)3 alors que Sangster (2000[Sangster, J. (2000). J. Phase Equilib. 21, 241-268.]) a proposé une stoechiométrie plus riche en rubidium, soit la formule NaRb3(NO3)4. Nos récents résultats obtenus par des études thermiques et de diffraction des rayons X confirment la formule exacte de ce nitrate: NaRb2(NO3)3.

2. Analyse thermique

Les deux nitrates limites possèdent chacun plusieurs formes allotropiques, deux pour le nitrate de sodium et cinq pour le nitrate de rubidium. Afin de mettre en évidence l'existence d'éventuelles transitions de phase pour le composé étudié, nous avons réalisé une étude DSC en montée de température (Fig. 1[link]). Nous avons déduit de ces mesures que le nitrate double étudié possède trois formes allotropiques α, β et γ qui n'ont pas été signalées auparavant. Les températures de changement de phase sont les suivantes: TTr.(αβ) = 436 (1) K; TTr.(βγ) = 442 (1) K et TFus. = 451 (1) K.

[Figure 1]
Figure 1
Courbe DSC pour NaRb2(NO3)3 en montée de température (2 K min−1).

3. Commentaire structural

La forme basse température (forme α) cristallise dans le groupe d'espace Pmc21. Par ailleurs, l'une des formes allotropiques du composé limite au rubidium cristallise dans le groupe Pmmn (Kalliomäki & Meisalo, 1979[Kalliomäki, M. S. & Meisalo, V. P. J. (1979). Acta Cryst. B35, 2829-2835.]). L'unité asymétrique du nitrate étudié renferme un cation Na+, deux cations Rb+ et trois groupements nitrate de géometrie plane (Fig. 2[link]). Les valences des cations ainsi que celles des atomes d'oxygène sont en bon accord avec leurs degrés d'oxydation (Adams, 2004[Adams, S. (2004). SoftBV. Université Nationale de Singapour.]).

[Figure 2]
Figure 2
Modes de jonction entre les groupements nitrate et les polyèdres de coordination des cations alcalins (ellipsoïdes d'agitation thermique à 30% de probabilité de présence).

Les deux cations alcalins occupent des plans perpendiculaires à [100], à x = 0 pour Na+ avec une coordinence de 8 et à x = ½ pour Rb+ avec une coordinence de 11 atomes d'oxygène (Fig. 3[link]). La grande différence entre les rayons ioniques des deux cations explique l'absence d'un désordre de substitution.

[Figure 3]
Figure 3
La structure du nitrate étudié vue selon une direction proche de [001].

Les polyèdres de coordination des cations alcalins sont assez distordus, comme c'est généralement le cas pour ce genre de cations. La Fig. 4[link] montre ces polyèdres avec les distances correspondantes, les écarts entre la distance la plus longue et la plus courte pour chaque polyèdre sont 0.34 Å pour Rb1, 0.38 Å pour Rb2 et 0.37 Å pour Na1. Pour évaluer leur distortion, nous avons examiné ces polyèdres par la méthode de distribution de charge CHARDI-IT (Nespolo, 2001[Nespolo, M. (2001). CHARDI-IT. Laboratoire CRM2, Université de Nancy I, France.]; Nespolo et al. 2001[Nespolo, M., Ferraris, G., Ivaldi, G. & Hoppe, R. (2001). Acta Cryst. B57, 652-664.]). Cette méthode a montré d'une part comme la méthode BVS des `charges' en bon accord avec les degrés d'oxydation de tous les atomes et d'autre part des nombres de coordination effectifs (ECoN; Hoppe, 1979[Hoppe, R. (1979). Z. Kristallogr. 150, 23-52.]) qui évaluent les degrés de distortion de ces polyèdres: plus l′ECoN s'écarte du nombre de coordination classique CN plus la distortion est importante; les valeurs obtenues sont les suivantes: ECoN/CN(Rb1) = 10.24/11; ECoN/CN(Rb2) = 10.27/11 et ECoN/CN(Na1) = 7.03/8. Les ECoNs des groupements nitrate correspondent bien à la valeur idéale (CN = 3).

[Figure 4]
Figure 4
Les polyèdres de coordination des cations alcalins avec leurs distances correspondantes (les ellipsoïdes d'agitation thermique sont à 30% de probabilité de présence).

4. Synthèse et cristallisation

Le composé étudié a été préparé à partir d'un mélange stoechimétrique des deux nitrates alcalins correspondants. Après fusion, le mélange réactionnel a subi plusieurs cyles successifs de chauffage–refroidissement entre 298 et 473 K, température légèrement supérieure à celle de fusion du composé intermédiaire [TFus. = 451 (1) K]. Après refroidissement du mélange, un fragment monocristallin pris du solide obtenu a été utilisé pour la collecte des données.

5. Affinement

Les données cristallographiques, les conditions de la collecte et de l'affinement sont résumées au Tableau 1[link]. La localisation des deux cations alcalins a été basée sur leurs densités électroniques différentes ainsi que sur leurs distances par rapport aux atomes d'oxygène. Leurs taux d'occupation n'ont pas dévié de l'unité, excluant ainsi la possibilité d'existence d'un désordre de substitution. Le résidu électronique final, de 0.59 e Å−3, se situe à 0.93 Å de Rb1. Malgré un nombre faible de paires de Friedel, mais graĉe à la présence de diffuseurs anomales la configuration absolue comme présentée ici semble être la bonne.

Tableau 1
Détails expérimentaux

Données crystallines
Formule chimique NaRb2(NO3)3
Mr 379,96
Système cristallin, groupe d'espace Orthorhombique, Pmc21
Température (K) 293
a, b, c (Å) 5,327 (5), 9,079 (4), 9,718 (6)
V3) 470,0 (6)
Z 2
Type de rayonnement Mo Kα
μ (mm−1) 10,50
Taille des cristaux (mm) 0,4 × 0,4 × 0,3
 
Collection de données
Diffractomètre Enraf–Nonius CAD-4
Correction d'absorption ψ scan (North et al., 1968[North, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351-359.])
Tmin, Tmax 0,545, 0,995
Nombre de réflexions mesurées, indépendantes et observées [I > 2σ(I)] 1474, 727, 662
Rint 0,038
(sin θ/λ)max−1) 0,660
 
Affinement
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S 0,024, 0,062, 0,83
Nombre de réflexions 727
Nombre de paramètres 83
Nombre de restraints 1
Δρmax, Δρmin (e Å−3) 0,59, −0,56
Absolute structure Flack (1983[Flack, H. D. (1983). Acta Cryst. A39, 876-881.]), 63 paires de Friedel
Paramètre de structure absolue −0.009 (16)
Programmes informatiques: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992[Duisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92-96.]; Macíček & Yordanov, 1992[Macíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73-80.]), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995[Harms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. Université de Marburg, Allemagne.]), SHELXS97 et SHELXL97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]), DIAMOND (Brandenburg, 2006[Brandenburg, K. (2006). DIAMOND. Crystal Impact GbR, Bonn, Allemagne.]), WinGX (Farrugia, 2012[Farrugia, L. J. (2012). J. Appl. Cryst. 45, 849-854.]) et publCIF (Westrip, 2010[Westrip, S. P. (2010). J. Appl. Cryst. 43, 920-925.]).

Supporting information


Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 2006); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012) and publCIF (Westrip, 2010).

Sodium dirubidium trinitrate top
Crystal data top
NaRb2(NO3)3F(000) = 356
Mr = 379.96Dx = 2.685 Mg m3
Orthorhombic, Pmc21Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: P 2c -2Cell parameters from 25 reflections
a = 5.327 (5) Åθ = 10–15°
b = 9.079 (4) ŵ = 10.50 mm1
c = 9.718 (6) ÅT = 293 K
V = 470.0 (6) Å3Parallelepiped, white
Z = 20.4 × 0.4 × 0.3 mm
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer
Rint = 0.038
Graphite monochromatorθmax = 28.0°, θmin = 2.2°
ω/2θ scansh = 77
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
k = 111
Tmin = 0.545, Tmax = 0.995l = 112
1474 measured reflections2 standard reflections every 120 reflections
727 independent reflections intensity decay: 4%
662 reflections with I > 2σ(I)
Refinement top
Refinement on F2 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0532P)2]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
Least-squares matrix: full(Δ/σ)max < 0.001
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.024Δρmax = 0.59 e Å3
wR(F2) = 0.062Δρmin = 0.56 e Å3
S = 0.83Extinction correction: (SHELXL97; Sheldrick, 2008)
727 reflectionsExtinction coefficient: 0.036 (3)
83 parametersAbsolute structure: Flack (1983), 63 paires de Friedel
1 restraintAbsolute structure parameter: 0.009 (16)
Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top
xyzUiso*/Ueq
Rb10.50.08278 (8)0.33461 (7)0.0293 (2)
Rb20.50.37837 (8)0.66067 (7)0.0312 (2)
Na100.7007 (3)0.6151 (3)0.0329 (8)
N110.0537 (7)0.6267 (7)0.0292 (15)
O110.0580 (6)0.7033 (7)0.0382 (14)
O20.7945 (12)0.1047 (6)0.5920 (7)0.0665 (17)
N200.4139 (7)0.4141 (8)0.0263 (14)
O300.4581 (7)0.5370 (6)0.0374 (14)
O40.2020 (10)0.3901 (5)0.3557 (7)0.0615 (16)
N30.50.2516 (6)0.9835 (7)0.0268 (13)
O50.50.2981 (6)1.1048 (6)0.0391 (14)
O60.7029 (8)0.2278 (5)0.9225 (5)0.0443 (11)
Atomic displacement parameters (Å2) top
U11U22U33U12U13U23
Rb10.0286 (4)0.0330 (4)0.0263 (4)000.0045 (3)
Rb20.0313 (4)0.0257 (3)0.0366 (4)000.0044 (3)
Na10.0323 (15)0.0263 (15)0.0400 (19)000.0054 (13)
N10.037 (3)0.022 (3)0.029 (4)000.006 (3)
O10.045 (3)0.024 (2)0.046 (4)000.005 (2)
O20.066 (3)0.067 (3)0.067 (4)0.032 (3)0.027 (3)0.006 (3)
N20.027 (3)0.023 (3)0.030 (4)000.002 (3)
O30.050 (4)0.033 (3)0.029 (3)000.006 (2)
O40.053 (3)0.062 (3)0.069 (4)0.007 (2)0.032 (3)0.000 (3)
N30.029 (3)0.027 (3)0.025 (3)000.002 (3)
O50.057 (4)0.033 (3)0.027 (3)000.002 (3)
O60.033 (2)0.059 (3)0.041 (3)0.003 (2)0.007 (2)0.007 (2)
Geometric parameters (Å, º) top
Rb1—O22.959 (6)Na1—N3xii2.986 (4)
Rb1—O2i2.959 (6)Na1—N3vi2.986 (4)
Rb1—O1ii2.962 (4)Na1—Rb1viii3.938 (3)
Rb1—O1iii2.962 (4)Na1—Rb1xiii3.938 (3)
Rb1—O5iv2.968 (6)N1—O21.235 (6)
Rb1—O6ii3.138 (5)N1—O2xiv1.235 (6)
Rb1—O6v3.138 (5)N1—O11.258 (9)
Rb1—O4i3.217 (5)N1—Rb1xv3.565 (5)
Rb1—O43.217 (5)N1—Rb1xvi3.565 (5)
Rb1—O2ii3.304 (7)O1—Na1xvii2.352 (6)
Rb1—O2v3.304 (7)O1—Rb1xv2.962 (4)
Rb1—N3ii3.363 (6)O1—Rb1xvi2.962 (4)
Rb2—O5vi2.988 (6)O2—Rb1xvi3.304 (7)
Rb2—O3vii3.010 (4)N2—O4xviii1.236 (6)
Rb2—O33.010 (4)N2—O41.236 (6)
Rb2—O2i3.014 (5)N2—O31.259 (10)
Rb2—O23.014 (5)N2—Rb2xix3.597 (5)
Rb2—O63.084 (5)O3—Rb2xix3.010 (4)
Rb2—O6i3.084 (5)O4—Na1xii2.702 (7)
Rb2—O4viii3.245 (5)O4—Rb2vi3.245 (5)
Rb2—O4ix3.245 (5)N3—O6i1.252 (5)
Rb2—N33.341 (7)N3—O61.252 (5)
Rb2—O4i3.364 (7)N3—O51.252 (10)
Rb2—O43.364 (7)N3—Na1viii2.986 (4)
Na1—O32.330 (6)N3—Na1xiii2.986 (4)
Na1—O1x2.352 (6)N3—Rb1xvi3.363 (6)
Na1—O6xi2.536 (5)O5—Na1viii2.665 (3)
Na1—O6vi2.536 (5)O5—Na1xiii2.665 (3)
Na1—O5xii2.665 (3)O5—Rb1xx2.968 (6)
Na1—O5vi2.665 (3)O5—Rb2viii2.988 (6)
Na1—O4ix2.702 (7)O6—Na1viii2.536 (5)
Na1—O4xiii2.702 (7)O6—Rb1xvi3.138 (5)
O2—Rb1—O2i64.0 (3)O3—Na1—O5vi89.52 (14)
O2—Rb1—O1ii147.78 (18)O1x—Na1—O5vi90.56 (14)
O2i—Rb1—O1ii83.83 (19)O6xi—Na1—O5vi126.5 (2)
O2—Rb1—O1iii83.83 (19)O6vi—Na1—O5vi49.27 (16)
O2i—Rb1—O1iii147.78 (18)O5xii—Na1—O5vi175.6 (3)
O1ii—Rb1—O1iii128.1 (2)O3—Na1—O4ix89.6 (2)
O2—Rb1—O5iv126.29 (15)O1x—Na1—O4ix88.2 (2)
O2i—Rb1—O5iv126.29 (15)O6xi—Na1—O4ix164.85 (17)
O1ii—Rb1—O5iv74.08 (13)O6vi—Na1—O4ix117.92 (15)
O1iii—Rb1—O5iv74.08 (13)O5xii—Na1—O4ix115.6 (2)
O2—Rb1—O6ii90.74 (14)O5vi—Na1—O4ix68.66 (17)
O2i—Rb1—O6ii69.38 (13)O3—Na1—O4xiii89.6 (2)
O1ii—Rb1—O6ii74.89 (14)O1x—Na1—O4xiii88.2 (2)
O1iii—Rb1—O6ii111.03 (13)O6xi—Na1—O4xiii117.92 (15)
O5iv—Rb1—O6ii142.79 (13)O6vi—Na1—O4xiii164.85 (17)
O2—Rb1—O6v69.38 (13)O5xii—Na1—O4xiii68.66 (17)
O2i—Rb1—O6v90.74 (14)O5vi—Na1—O4xiii115.6 (2)
O1ii—Rb1—O6v111.03 (13)O4ix—Na1—O4xiii46.9 (2)
O1iii—Rb1—O6v74.89 (14)O3—Na1—N3xii89.85 (16)
O5iv—Rb1—O6v142.79 (13)O1x—Na1—N3xii91.21 (15)
O6ii—Rb1—O6v40.29 (15)O6xi—Na1—N3xii24.50 (15)
O2—Rb1—O4i68.06 (15)O6vi—Na1—N3xii101.72 (19)
O2i—Rb1—O4i98.60 (16)O5xii—Na1—N3xii24.77 (19)
O1ii—Rb1—O4i122.48 (14)O5vi—Na1—N3xii151.0 (2)
O1iii—Rb1—O4i69.48 (15)O4ix—Na1—N3xii140.35 (18)
O5iv—Rb1—O4i58.44 (13)O4xiii—Na1—N3xii93.42 (17)
O6ii—Rb1—O4i158.76 (14)O3—Na1—N3vi89.85 (16)
O6v—Rb1—O4i126.31 (13)O1x—Na1—N3vi91.21 (15)
O2—Rb1—O498.60 (16)O6xi—Na1—N3vi101.72 (19)
O2i—Rb1—O468.06 (15)O6vi—Na1—N3vi24.50 (15)
O1ii—Rb1—O469.48 (15)O5xii—Na1—N3vi151.0 (2)
O1iii—Rb1—O4122.48 (14)O5vi—Na1—N3vi24.77 (19)
O5iv—Rb1—O458.44 (13)O4ix—Na1—N3vi93.42 (17)
O6ii—Rb1—O4126.31 (13)O4xiii—Na1—N3vi140.35 (18)
O6v—Rb1—O4158.76 (14)N3xii—Na1—N3vi126.2 (3)
O4i—Rb1—O459.1 (2)O3—Na1—Rb1viii130.42 (10)
O2—Rb1—O2ii152.81 (8)O1x—Na1—Rb1viii48.53 (8)
O2i—Rb1—O2ii112.71 (17)O6xi—Na1—Rb1viii133.97 (16)
O1ii—Rb1—O2ii39.33 (14)O6vi—Na1—Rb1viii81.38 (12)
O1iii—Rb1—O2ii94.61 (15)O5xii—Na1—Rb1viii133.96 (17)
O5iv—Rb1—O2ii78.59 (14)O5vi—Na1—Rb1viii48.89 (14)
O6ii—Rb1—O2ii64.39 (14)O4ix—Na1—Rb1viii54.16 (11)
O6v—Rb1—O2ii83.97 (13)O4xiii—Na1—Rb1viii87.31 (14)
O4i—Rb1—O2ii136.59 (15)N3xii—Na1—Rb1viii139.72 (15)
O4—Rb1—O2ii104.94 (15)N3vi—Na1—Rb1viii63.67 (13)
O2—Rb1—O2v112.71 (17)O3—Na1—Rb1xiii130.42 (10)
O2i—Rb1—O2v152.81 (8)O1x—Na1—Rb1xiii48.53 (8)
O1ii—Rb1—O2v94.61 (15)O6xi—Na1—Rb1xiii81.38 (12)
O1iii—Rb1—O2v39.33 (14)O6vi—Na1—Rb1xiii133.97 (15)
O5iv—Rb1—O2v78.59 (14)O5xii—Na1—Rb1xiii48.89 (14)
O6ii—Rb1—O2v83.97 (13)O5vi—Na1—Rb1xiii133.96 (17)
O6v—Rb1—O2v64.39 (14)O4ix—Na1—Rb1xiii87.31 (14)
O4i—Rb1—O2v104.94 (15)O4xiii—Na1—Rb1xiii54.16 (11)
O4—Rb1—O2v136.59 (15)N3xii—Na1—Rb1xiii63.67 (13)
O2ii—Rb1—O2v56.70 (19)N3vi—Na1—Rb1xiii139.72 (15)
O2—Rb1—N3ii72.37 (15)Rb1viii—Na1—Rb1xiii85.12 (9)
O2i—Rb1—N3ii72.37 (15)O2—N1—O2xiv124.8 (8)
O1ii—Rb1—N3ii96.71 (12)O2—N1—O1117.6 (4)
O1iii—Rb1—N3ii96.71 (12)O2xiv—N1—O1117.6 (4)
O5iv—Rb1—N3ii156.66 (15)O2—N1—Rb1xv161.2 (5)
O6ii—Rb1—N3ii21.85 (9)O2xiv—N1—Rb1xv67.9 (4)
O6v—Rb1—N3ii21.85 (9)O1—N1—Rb1xv52.02 (16)
O4i—Rb1—N3ii139.09 (12)O2—N1—Rb1xvi67.9 (4)
O4—Rb1—N3ii139.09 (12)O2xiv—N1—Rb1xvi161.2 (5)
O2ii—Rb1—N3ii80.91 (15)O1—N1—Rb1xvi52.02 (16)
O2v—Rb1—N3ii80.91 (15)Rb1xv—N1—Rb1xvi96.68 (18)
O5vi—Rb2—O3vii72.01 (12)N1—O1—Na1xvii122.4 (5)
O5vi—Rb2—O372.01 (12)N1—O1—Rb1xv108.42 (16)
O3vii—Rb2—O3124.4 (2)Na1xvii—O1—Rb1xv94.95 (12)
O5vi—Rb2—O2i140.40 (15)N1—O1—Rb1xvi108.42 (16)
O3vii—Rb2—O2i124.77 (16)Na1xvii—O1—Rb1xvi94.95 (12)
O3—Rb2—O2i69.46 (17)Rb1xv—O1—Rb1xvi128.1 (2)
O5vi—Rb2—O2140.40 (15)N1—O2—Rb1132.5 (5)
O3vii—Rb2—O269.46 (17)N1—O2—Rb2135.2 (5)
O3—Rb2—O2124.77 (16)Rb1—O2—Rb288.08 (14)
O2i—Rb2—O262.7 (2)N1—O2—Rb1xvi91.9 (4)
O5vi—Rb2—O6125.87 (14)Rb1—O2—Rb1xvi108.5 (2)
O3vii—Rb2—O697.23 (14)Rb2—O2—Rb1xvi91.11 (18)
O3—Rb2—O6138.26 (14)O4xviii—N2—O4121.1 (9)
O2i—Rb2—O689.98 (15)O4xviii—N2—O3119.4 (4)
O2—Rb2—O668.58 (15)O4—N2—O3119.4 (4)
O5vi—Rb2—O6i125.87 (14)O4xviii—N2—Rb2159.2 (5)
O3vii—Rb2—O6i138.26 (13)O4—N2—Rb269.2 (4)
O3—Rb2—O6i97.23 (14)O3—N2—Rb252.92 (18)
O2i—Rb2—O6i68.58 (15)O4xviii—N2—Rb2xix69.2 (4)
O2—Rb2—O6i89.98 (15)O4—N2—Rb2xix159.3 (5)
O6—Rb2—O6i41.04 (16)O3—N2—Rb2xix52.92 (18)
O5vi—Rb2—O4viii57.95 (13)Rb2—N2—Rb2xix95.54 (18)
O3vii—Rb2—O4viii69.19 (16)N2—O3—Na1127.6 (5)
O3—Rb2—O4viii120.69 (15)N2—O3—Rb2107.6 (2)
O2i—Rb2—O4viii156.66 (17)Na1—O3—Rb295.57 (15)
O2—Rb2—O4viii114.13 (14)N2—O3—Rb2xix107.6 (2)
O6—Rb2—O4viii68.52 (13)Na1—O3—Rb2xix95.57 (15)
O6i—Rb2—O4viii88.67 (15)Rb2—O3—Rb2xix124.4 (2)
O5vi—Rb2—O4ix57.95 (13)N2—O4—Na1xii96.0 (5)
O3vii—Rb2—O4ix120.69 (15)N2—O4—Rb1127.6 (4)
O3—Rb2—O4ix69.19 (16)Na1xii—O4—Rb182.92 (15)
O2i—Rb2—O4ix114.13 (14)N2—O4—Rb2vi125.5 (4)
O2—Rb2—O4ix156.66 (17)Na1xii—O4—Rb2vi83.53 (17)
O6—Rb2—O4ix88.67 (15)Rb1—O4—Rb2vi106.46 (15)
O6i—Rb2—O4ix68.52 (13)N2—O4—Rb290.7 (4)
O4viii—Rb2—O4ix58.6 (2)Na1xii—O4—Rb2160.12 (19)
O5vi—Rb2—N3120.62 (15)Rb1—O4—Rb278.21 (13)
O3vii—Rb2—N3117.24 (11)Rb2vi—O4—Rb2107.71 (17)
O3—Rb2—N3117.24 (11)O6i—N3—O6119.5 (7)
O2i—Rb2—N385.64 (15)O6i—N3—O5120.3 (3)
O2—Rb2—N385.64 (15)O6—N3—O5120.3 (3)
O6—Rb2—N322.00 (9)O6i—N3—Na1viii176.6 (4)
O6i—Rb2—N322.00 (9)O6—N3—Na1viii57.2 (3)
O4viii—Rb2—N371.02 (15)O5—N3—Na1viii63.11 (13)
O4ix—Rb2—N371.02 (14)O6i—N3—Na1xiii57.2 (3)
O5vi—Rb2—O4i78.96 (13)O6—N3—Na1xiii176.6 (4)
O3vii—Rb2—O4i39.02 (14)O5—N3—Na1xiii63.11 (13)
O3—Rb2—O4i93.33 (15)Na1viii—N3—Na1xiii126.2 (3)
O2i—Rb2—O4i94.40 (14)O6i—N3—Rb267.3 (4)
O2—Rb2—O4i65.50 (16)O6—N3—Rb267.3 (4)
O6—Rb2—O4i125.14 (12)O5—N3—Rb2140.2 (4)
O6i—Rb2—O4i155.01 (12)Na1viii—N3—Rb2110.63 (14)
O4viii—Rb2—O4i105.26 (15)Na1xiii—N3—Rb2110.63 (14)
O4ix—Rb2—O4i136.46 (9)O6i—N3—Rb1xvi68.9 (3)
N3—Rb2—O4i146.94 (11)O6—N3—Rb1xvi68.9 (3)
O5vi—Rb2—O478.96 (13)O5—N3—Rb1xvi135.1 (5)
O3vii—Rb2—O493.33 (15)Na1viii—N3—Rb1xvi108.37 (13)
O3—Rb2—O439.02 (14)Na1xiii—N3—Rb1xvi108.37 (13)
O2i—Rb2—O465.50 (16)Rb2—N3—Rb1xvi84.67 (16)
O2—Rb2—O494.40 (14)N3—O5—Na1viii92.12 (15)
O6—Rb2—O4155.01 (12)N3—O5—Na1xiii92.12 (15)
O6i—Rb2—O4125.14 (12)Na1viii—O5—Na1xiii175.6 (3)
O4viii—Rb2—O4136.46 (9)N3—O5—Rb1xx119.1 (4)
O4ix—Rb2—O4105.26 (14)Na1viii—O5—Rb1xx88.53 (15)
N3—Rb2—O4146.94 (11)Na1xiii—O5—Rb1xx88.53 (15)
O4i—Rb2—O456.31 (18)N3—O5—Rb2viii120.2 (5)
O3—Na1—O1x177.7 (3)Na1viii—O5—Rb2viii89.37 (14)
O3—Na1—O6xi90.1 (2)Na1xiii—O5—Rb2viii89.37 (14)
O1x—Na1—O6xi91.76 (19)Rb1xx—O5—Rb2viii120.7 (2)
O3—Na1—O6vi90.1 (2)N3—O6—Na1viii98.3 (4)
O1x—Na1—O6vi91.76 (19)N3—O6—Rb290.7 (4)
O6xi—Na1—O6vi77.2 (2)Na1viii—O6—Rb2135.6 (2)
O3—Na1—O5xii89.52 (14)N3—O6—Rb1xvi89.2 (4)
O1x—Na1—O5xii90.56 (14)Na1viii—O6—Rb1xvi130.22 (19)
O6xi—Na1—O5xii49.27 (16)Rb2—O6—Rb1xvi93.04 (12)
O6vi—Na1—O5xii126.5 (2)
Symmetry codes: (i) x+1, y, z; (ii) x+1, y, z1/2; (iii) x+2, y, z1/2; (iv) x, y, z1; (v) x, y, z1/2; (vi) x+1, y+1, z1/2; (vii) x+1, y, z; (viii) x+1, y+1, z+1/2; (ix) x, y+1, z+1/2; (x) x1, y+1, z; (xi) x1, y+1, z1/2; (xii) x, y+1, z1/2; (xiii) x, y+1, z+1/2; (xiv) x+2, y, z; (xv) x+2, y, z+1/2; (xvi) x+1, y, z+1/2; (xvii) x+1, y1, z; (xviii) x, y, z; (xix) x1, y, z; (xx) x, y, z+1.
 

Acknowledgements

Les auteurs remercient Professeur Ahmed Driss du Laboratoire de Matériaux et Cristallochimie de la Faculté des Sciences de Tunis pour la collecte des données cristallographiques.

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